W dorosłej drużynie LFC zadebiutował w 2016 roku, w meczu towarzyskim z Accrington Stanley.
Po raz pierwszy został powołany do szerokiej kadry przez Jürgena Kloppa na spotkanie z Crystal Palace w kwietniu 2017 roku, jednak cały mecz przesiedział na ławce rezerwowych. W styczniu 2018 roku podczas meczu drużyny U-23 z Manchesterem City doznał poważnej kontuzji, która wykluczyła go na resztę sezonu. Po walce w pojedynku powietrznym upadł na tyle niefortunnie, że doznał urazu stawu skokowego oraz kolana, które operował w marcu. Mimo to Liverpool w czerwcu zdecydował się podpisać z nim pięcioletni, profesjonalny kontrakt.
Brewster zaliczył udany powrót po kontuzji, bowiem w pierwszym meczu po powrocie, w kwietniu 2019 roku strzelił bramkę i zanotował asystę w spotkaniu z Leicester U-23 w Premier League 2. Zasiadł również na ławce rezerwowych dorosłej drużyny w rewanżowym meczu półfinałowym z Barceloną w Lidze Mistrzów, a także podczas wygranego 2-0 finału z Tottenhamem. Klopp powrotem Brewstera argumentował nawet brak transferów w letnim okienku po udanym sezonie w Lidze Mistrzów: "Rhian Brewster i Alex Oxlade-Chamberlain są jak nowe transfery", powiedział niemiecki szkoleniowiec.