Zasięg występowania Nierozłączka czarnolica jest endemitem południowo-zachodniej Zambii. Występuje pomiędzy rzekami Kafue oraz Zambezi. Znane są także obserwacje tych ptaków w Botswanie oraz w północnym Zimbabwe, niektórzy autorzy uznają je jednak za wymarłe na tamtym obszarze. Stare, niepotwierdzone doniesienia pochodzą z Pasu Caprivi w Namibii. Obszar, na którym obecnie występuje ten gatunek, szacuje się na 17 500 km².
Ekologia i zachowanie Nierozłączki czarnolice zamieszkują przeważnie leśne obszary, często zdominowane przez drzewa gatunku Colophospermum mopane, na wysokości od 600 do 1000 m n.p.m. Najbardziej aktywne są wczesnym rankiem oraz późnym popołudniem. Wówczas tworzą największe stada w ciągu dnia liczące do kilkudziesięciu osobników. Z kolei najmniejsze stada są tworzone na czas odpoczynku. Różnice liczebności w stadzie zaobserwowano także w ciągu roku – podczas pory suchej na jedno stado przypada więcej osobników niż podczas pory deszczowej. Nierozłączki czarnolice nie oddalają się daleko od wody, gdyż muszą ją pić co najmniej dwa razy dziennie. Są one bardzo ostrożne, dlatego nie korzystają z wód używanych przez człowieka.