Właściwości W temperaturze 200 °C oraz przy kontakcie z dwutlenkiem siarki chlorek polonu(IV) zaczyna ulegać redukcji do czerwonego chlorku polonu(II) () i gazowego chloru:
Ogrzewanie tetrachlorku polonu w tlenie lub powietrzu w temperaturze 300 °C tworzy tlenek polonu(IV) (). Reakcja ta zachodzi również bez ogrzewania po długim kontakcie w czystym tlenie. Tetrachlorek polonu reaguje również z rozcieńczonym kwasem azotowym (0,1 M) i tetratlenkiem diazotu, tworząc białą nierozpuszczalną substancję będącą najprawdopodobniej azotanem polonu(IV) () – w przypadku reakcji z powstaje związek o wzorze , która jednak łatwo rozkłada się do .
W reakcji z chlorkiem cyny(II), chlorkiem tytanu(II) lub roztworem ditioninu sodu w kwasie chlorowodorowym rozkłada się do metalicznego polonu. W niskiej temperaturze reaguje z bezwodnym amoniakiem, tworząc pomarańczową substancję będącą najprawdopodobniej aminą lub efektem częściowej redukcji do chlorku polonu(II). Przy dłuższym kontakcie z tym gazem sól redukowana jest do metalicznego polonu.
Jest substancją silnie higroskopijną. W wilgotnym powietrzu lub wodzie hydrolizuje.