Anion ma strukturę analogiczną do siarczanowego .
W reakcji wolframianu sodu z kwasami powstaje kwas wolframowy (uwodnione formy tlenku wolframu(VI)):
Reakcję tę można odwrócić przy użyciu wodorotlenku sodu.
Zastosowanie Wolframian sodu jest głównym półproduktem przetwarzania rud wolframu, z których niemal wszystkie są wolframianami różnych metali.
Wolframian sodu stosuje się jako składnik kąpieli galwanicznych używanych do elektroosadzania stopów wolframu.
W chemii organicznej wolframian sodu używany jest jako katalizator syntezy epoksydów alkenów oraz utleniania alkoholi do aldehydów lub ketonów.
Według niektórych doniesień wolframian sodu wykazuje działanie antydiabetyczne.
Wolframian sodu jest inhibitorem kompetycyjnym enzymów zawierających molibden. Łatwość podstawienia wolframu za molibden w metaloproteinach wynika ze znacznego podobieństwa chemicznego tych pierwiastków, należących do 6. grupy układu okresowego. Obecność wolframianów w diecie zmniejsza stężenie związków molibdenu w tkankach. Niektóre bakterie wykorzystują kofaktor