Według źródeł ukraińskich rekrutacja do oddziału odbywa się pośród rosyjskich jeńców i dezerterów lub emerytowanych żołnierzy Sił Zbrojnych Federacji Rosyjskiej na zasadzie dobrowolności. Jednak do oddziału rekrutują się także Białorusini. Chętni do walki w oddziale mają być weryfikowani przez służby specjalne Ukrainy. Ogłoszono także, że wszystkim bojownikom z legionu będą przysługiwać te same przywileje, co żołnierzom ukraińskim. Wśród członków legionu mają służyć szeregowi, jak i oficerowie.
Rosjanie mogą zostać członkami legionu na 3 sposoby: zostać wskazanym przez dowódców w drodze rekrutacji spośród jeńców złapanych w trakcie wojny, zgłosić się do ambasad Ukrainy w krajach trzecich, bądź kontaktując się z koordynatorem legionu w dowolnym regionie Rosji. Przed wstąpieniem w jego szeregi należy przejść test wykrywaczem kłamstw, zaliczyć badania psychologiczne oraz uzyskać aprobatę osób decyzyjnych.
Początkowo ochotnicy mieli walczyć w rosyjskim umundurowaniu jednak na początku kwietnia 2022 roku otrzymali ukraińskie sorty mundurowe. Już wcześniej mieli rozpocząć szkolenia bojowe.