Angażowała się w dialog z innymi grupami lewicowymi i pisała artykuły opiniotwórcze dla różnych gazet lewicowych i centrolewicowych.
Po raz pierwszy została wybrana do greckiego parlamentu podczas wyborów w maju 2012. Została ponownie wybrana w czerwcu 2012 roku i w wyborach w styczniu 2015 roku. Za każdym razem startowała w Atenach B z Syrizy.
Po wyborach 25 stycznia 2015 roku nawiązała się koalicja rządząca Syriza–ANEL. 27 stycznia 2015 Valavani została powołana na zastępcę ministra finansów w gabinecie Alexisa Tsiprasa. Była jednym z dwóch wiceministrów w greckim Ministerstwie Finansów (drugim był Dimitris Mardas).
W dniu 15 lipca 2015 roku Valavani zrezygnowała z funkcji zastępcy ministra finansów w greckim rządzie, na krótko przed ważnym głosowaniem w sprawie pakietu ratunkowego. Nie zgadzała się z polityką oszczędnościową zaproponowaną przez partię, a w swoim liście rezygnacyjnym do Alexisa Tsiprasa napisała, że „umowa jest nagrobkiem” i że jest to „upokorzenie rządu i kraju”.
We wrześniu 2015 roku Valavani opuściła Syrizę i wraz z Zoi Konstandopulu dołączyła do separatystycznej partii Syrizy – Jedności Ludowej.