Grindal zmarł w styczniu 1548 roku. Ascham, wówczas jeden z najzdolniejszych uczonych w grece w Anglii, już wcześniej korespondował z księżniczką. W jednym z listów do Kat Ashley, guwernantki Elżbiety, Aschama wysłał jej nowe srebrne pióro, a także zwrócił pióro, które zreperował dla księżniczki Elżbiety. Załączył także zbiór modlitw oraz książkę po włosku dla księżniczki. Za pośrednictwem znajomych i na życzenie czternastoletniej księżniczki został wybrany na jej wychowawcę, ubiegając innego kandydata, również o nazwisku Grindal, na którego wybór naciskali książę Seymour i królowa Katarzyna Parr. Ascham zaczął uczyć Elżbietę greki i łaciny w 1548 roku, głównie w Cheshunt, gdzie pracował przez dwa lata.
W 1550 roku Ascham po bliżej nieokreślonej kłótni na królewskim dworze wrócił do Cambridge. Tam Cheke poinformował go, że został powołany na sekretarza Richarda Morrisona (Morysona), mianowanego ambasadorem przy Karolu V. W drodze do Morrisona, Ascham odwiedził w Bradgate Joannę Grey, gdzie zastał ją czytającą Fedona Platona, podczas gdy wszyscy inni byli na polowaniu. To ostatnie spotkanie między dwojgiem było inspiracją dla wielu malarzy i pisarzy jako podniosły, romantyczny moment.