Ordynariusz w Rijece 9 września 1922 Święta Kongregacja Konsystorialna mianowała go administratorem apostolskim Rijeki. W 1924 uregulował się status Rijeki (), będącej od zakończenia wojny wolnym miastem i znalazła się ona w granicach Włoch. O. Sain rozpoczął wówczas trudne negocjacje z władzami kościelnymi i państwowymi w sprawie unormowania statusu kościelnego tych terenów i erygowaniu diecezji ze stolicą w Rijece. Zakończyły się one sukcesem 25 kwietnia 1925, gdy Pius XI erygował nową diecezję. O. Sain pozostał na stanowisku jej administratora do czasu mianowania biskupa.
21 czerwca 1926 papież Pius XI mianował go biskupem rijecko-opatyjskim. 8 sierpnia 1926 w katedrze w Rijece przyjął sakrę biskupią z rąk patriarchy Wenecji kard. Pietro La Fontaina. Współkonsekratorami byli były nuncjusz apostolski w Argentynie i w Paragwaju abp Beda Giovanni Cardinale OSB oraz arcybiskup Salerno Carlo Gregorio Maria Grasso OSB. Obaj współkonsekratorzy byli jego poprzednikami na stanowisku opata Pragli.