Wpływ charakteru powierzchni adsorbentu Niejednorodność energetyczna Wpływ na adsorpcję wywierają nie tylko czynniki takie jak chemiczny charakter adsorbatu czy adsorbentu, ale też ewentualna energetyczna niejednorodność powierzchni (np. zróżnicowany skład chemiczny, tzw. grupy powierzchniowe, defekty sieci krystalicznej). Obecność energetycznej niejednorodności powierzchni oznacza najczęściej silniejszą adsorpcję przy niskich i bardzo niskich ciśnieniach lub stężeniach adsorbatu.
Globalne całkowe równanie adsorpcji Niejednorodność energetyczną powierzchni adsorbentu uwzględnia się poprzez wykorzystanie tzw. uogólnionego równania całkowego adsorpcji (globalnego całkowego równania adsorpcji):
gdzie: θ – tzw. względne pokrycie powierzchni, lub po prostu pokrycie powierzchni, θ = a /am, θt(p) – globalne pokrycie powierzchni (średnia dla całej powierzchni), zależne tylko od ciśnienia, p. θl(p,E) – lokalne pokrycie powierzchni – zależne od energii adsorpcji danego miejsca adsorpcyjnego, E, χ(E) – normalizowana do jedności funkcja rozkładu energii adsorpcji (gęstość prawdopodobieństwa) – charakterystyczna dla adsorbentu i adsorbatu.
Izoterma globalna, θt(p), oraz izoterma lokalna, θl(p,E), są silnie zależne od temperatury. Funkcja rozkładu energii adsorpcji χ(E) może również słabo zależeć od temperatury.