System rozgrywek Kwalifikacje do Ligi Mistrzów w sezonie 2025/2026 składały się z trzech rund. Brały w nich udział drużyny zgłoszone przez krajowe związki sklasyfikowane w rankingu CEV dla Ligi Mistrzów na miejscach 10. i niższych. We wszystkich rundach obowiązywał system pucharowy, a rywalizacja w parach odbywała się w formule dwumeczu. O awansie decydowała liczba zdobytych punktów meczowych: za zwycięstwo 3:0 lub 3:1 zespół otrzymywał 3 punkty, za zwycięstwo 3:2 – 2 punkty, za porażkę 2:3 – 1 punkt, natomiast za porażkę 1:3 lub 0:3 – 0 punktów. W przypadku równej liczby punktów po dwóch meczach, rozgrywano tzw. złoty set do 15 punktów z konieczną przewagą dwóch punktów.
Pary 1. rundy oraz schemat spotkań dwóch kolejnych rund wyłoniono w drodze losowania, które przeprowadzono 15 lipca 2025 roku. Osiem zespołów ze związków najwyżej sklasyfikowanych w rankingu CEV zostało rozstawionych, a do nich dolosowano pozostałe drużyny. Dwa rozstawione zespoły wylosowały wolny los i automatycznie awansowały do 2. rundy. W 1.