Jego prawdopodobieństwo wzrasta również, zgodnie z regułą El-Sayeda, jeśli proces jest związany ze zmianą charakteru orbitali cząsteczkowych, np.: π,π* do n,π*. Ponadto obecność w cząsteczce stabilnego rodnika indukuje sprzężenie spinowo-orbitalne, co, jak wspomniano, zwiększa prawdopodobieństwo przejścia międzysystemowego. Jest to tzw. Radical-Enhanced Intersystem Crossing (REISC).
Właściwości fizykochemiczne Diagram Jabłońskiego wskazuje na dwa podstawowe typy emisji światła: fluorescencję i fosforescencję. W odróżnieniu od dozwolonej, szybkiej fluorescencji (typowy czas życia rzędu nanosekund) zachodzącej ze stanów singletowych (S), fosforescencja zachodząca – na skutek przejścia międzysystemowego – ze stanów trypletowych (T) trwa o wiele dłużej (typowe czasy życia są w zakresie 10−8–10−3 s, choć zdarzają się znacznie dłuższe).
Pomiar czasu życia fosforescencji polega zazwyczaj na pobudzeniu emisji pulsem laserowym i detekcji jej zaniku w czasie za pomocą szybkiego detektora. Jest to klasyczny przykład spektroskopii czasowo-rozdzielczej.