W jego skład weszły: Austria, Baden, Bawaria, Belgia, Dania, Francja, Grecja, Hannower, Hiszpania, Holandia, Norwegia, Portugalia, Prusy, Rosja, Saksonia, Szwajcaria, Szwecja, Turcja, Włochy i Wurttemburg.
Przed pierwszą wojną światową do MZT należało 51 państw (także pozaeuropejskich). Członkowie spotykali się na organizowanych co kilka lat kongresach (w Wiedniu (1868), w Rzymie (1872), w Petersburgu (1875), w Londynie (1879 i 1903), w Berlinie (1885), w Paryżu (1890), Budapeszcie (1896), Lizbonie (1908)) podczas których uchwalano zalecenia dotyczące zagadnień technicznych, eksploatacyjnych i taryfy międzynarodowego ruchu telegraficznego.
Członkostwo w organizacji Państwa członkowskie Do Międzynarodowego Związku Telekomunikacyjnego należą obecnie 194 państwa, w tym Watykan oraz wszyscy członkowie ONZList of Member States.. Polska została członkiem Międzynarodowego Związku Telekomunikacyjnego w 1921 r.Oświadczenie Rządowe z 28 kwietnia 1922 r. o przystąpieniu Polski do Międzynarodowego Związku Telegraficznego (), Oświadczenie Rządowe z 21 września 1922 r. w przedmiocie przystąpienia Rzeczypospolitej Polskiej do Międzynarodowej Konwencji Radjotelegraficznej, podpisanej w Londynie 5 lipca 1912 ().