W wieku 16 lat Maria została wydana za mąż za dużo starszego Jana Kalergisa. Blisko rok po ślubie wspólnie podjęli decyzję o separacji. Mimo kilkakrotnie podejmowanych prób przełamania wzajemnej niechęci do śmierci Jana mieszkali osobno, nie przeprowadzając formalnego rozwodu.
W pamięci potomnych artystka zapisała się głównie jako wielka miłość Cypriana Kamila Norwida (poeta sportretował ją jako Klaudię w Nocy tysiącznej drugiej, Palmyrę w Hrabinie Palmyrze, Lię w Za kulisami i Hrabinę Harrys w Pierścieniu Wielkiej Damy). Dla niej znajomość z młodym poetą była jednym z wielu epizodów bardzo aktywnego życia towarzyskiego. On – nieśmiały i subtelny – usuwał się w cień innych adoratorów pięknej księżnej. Przez wiele lat darzył ją uczuciem, które inspirowało jego twórczość. Ze swoich uczuć zwierzał się w listach do Marii Trębickiej, córki gen. Stanisława Trębickiego, po mężu później Faleńskiej, bliskiej przyjaciółce „białej syreny”. Zachęcony życzliwością powiernicy oświadczył się jej, ale nie został przyjęty.