W 2006 roku tylko raz wystąpiła w turnieju zawodowym, odpadając już w pierwszej rundzie. Było to w Cincinnati. Rossana de los Ríos uległa Katarinie Srebotnik, mimo prowadzenia 5:3 w drugim secie. W lutym 2007 doszła do ćwierćfinału w Palm Desert, pokonana została przez Julie Ditty. Odpadła w pierwszej rundzie turnieju w Acapulco w 2007 roku, przegrywając z Tathianą Garbin. W maju zwyciężyła w zawodach ITF w Palm Beach Gardens, ogrywając Brendę Schultz. Triumfowała także w Mestre, eliminując po drodze Annę Korzeniak. Pod koniec roku wystąpiła w głównej drabince w Québecu, ale została pokonana już w pierwszej rundzie.
Życie prywatne Rossana de los Rios poznała paragwajskiego piłkarza Gustavo Alfredo Neffę podczas letnich igrzysk olimpijskich w Barcelonie w 1992 roku. Para wzięła ślub 26 grudnia 1994. Do grudnia 2004 roku tenisistka występowała w turniejach pod nazwiskiem Neffa-de los Rios.
17 stycznia 1997 urodziła się córka pary, Ana Paula Neffa de los Rios. Dziewczyna startuje w turniejach tenisowych Międzynarodowej Federacji Tenisowej i WTA, a funkcję trenera pełni jej matka.