W czasie okupacji niemieckiej mieszkające tutaj czeskie małżeństwo, Václav i Maria Šircowie, ukrywało Żydówkę Rachelę Rabinowicz. W 2017 roku Instytut Jad Waszem uhonorował oboje za to tytułami Sprawiedliwych wśród Narodów Świata.

W marcu 1943 policjanci ukraińscy z Młynowa zdezerterowali do UPA, w związku z czym Niemcy wzmocnili swój garnizon w miasteczku. Podczas rzezi wołyńskiej do Młynowa ściągali polscy uchodźcy w liczbie około 2000 z eksterminowanych przez UPA wsi; zorganizowano konspiracyjną samoobronę. Jednak poza jednorazowym ostrzelaniem miejscowości z broni palnej do ataku UPA na Młynów nie doszło.

W latach 1944–1945 niemal wszyscy Polacy z Młynowa zostali ekspatriowani.

Zabytki mały|Cerkiew Opieki Matki Bożej pałac wybudowany przez Ludwikę Chodkiewiczową według projektu Leopolda Szlegiela w latach 1790–1791.Został uszkodzony podczas I wojny światowej oraz splądrowany w 1919 roku przez bolszewików. Ocalałe zbiory, w tym cenne archiwalia, hr. Mieczysław Chodkiewicz wywiózł do Krakowa i Lwowa. Odbudowę pałacu przerwał wybuch II wojny światowej;