W kolejnych sezonach powiększono liczbę uczestniczących w nim drużyn z 8 – przez 16 (od 1994/1995) i 24 (od 1997/1998) – do 32 (od 1999/2000), dopuszczając do udziału nie tylko mistrzów poszczególnych krajów, ale – w przypadku najsilniejszych federacji – również drużyny zajmujące drugie, trzecie, a nawet czwarte miejsca w końcowej tabeli najwyższego szczebla ligowego. Stworzono w ten sposób turniej w którym rywalizują najlepsze drużyny europejskie, a niejednokrotnie na świecie. Dotychczas najczęściej w Lidze Mistrzów / PEMK triumfowały Real Madryt, A.C. Milan, Liverpool, Bayern Monachium i FC Barcelona. Od momentu powstania Ligi Mistrzów w 1992 jedyną drużyną, która obroniła mistrzowski tytuł dwa razy (2016, 2017, 2018), jest Real Madryt. Również tylko jednej drużynie udało się obronić tytuł mistrzowski raz. Jest to Paris Saint-Germain (2024,2025). W sezonie 2024/2025 zadebiutował nowy format rozgrywek, w wyniku którego powstała faza ligowa w miejsce fazy grupowej. W tej fazie Ligi Mistrzów gra 36 zespołów, w miejsce 32 przed 2024 rokiem. W nowym formacie 8 pierwszych drużyn z tabeli ligowej awansuje bezpośrednio do 1/8, natomiast drużyny z miejsc 9-24 toczą walkę o awans do tej rundy w barażach.