19 lutego 1796 dawniejsze przywileje miejskie potwierdził cesarz Franciszek I. W 1846 właściciel Mostów Józef Udrycki wybudował na terenie miasta nowe koszary wojskowe. W okolicy Mostów znajdują się liczne stanowiska archeologiczne z okresu epoki brązu.
W 1880 miasto liczyło 3809 mieszkańców, parafia łacińska w miejscu, erygowana przez króla Zygmunta Augusta w 1549, należąca do dekanatu bełskiego archidiecezji lwowskiej. Pod koniec XIX w. grupa domów w miejscowości nosiła nazwę Wereny (Weryny).
W okresie II Rzeczypospolitej w koszarach poaustriackich w Mostach Wielkich znajdowała się Centralna Szkoła Policji Państwowej, której komendantem od 1936 był insp. Jan Schuch. W październiku 1933 roku na dziedzińcu Centralnej Szkoły Policji Państwowej nastąpiło odsłonięcie pomnika marszałka Józefa Piłsudskiego dłuta Antoniego Miszewskiego"Gazeta Lwowska" nr 292 z 23 X 1933, str. 4: Odsłonięcie pomnika Marszałka Piłsudskiego w Mostach Wielkich.. Pod koniec lat 30. XX wieku właścicielem majątku Mosty Wielkie był Eustachy Horoch. W 1924 w miejscowości poświęcono Dom Polski, który stał się centrum życia kulturalnego, a w listopadzie 1937 remizę i wspinalnię ochotniczej straży pożarnej. 14 czerwca 1936 roku został oddany do użytku most drogowy o żelaznej konstrukcji nad rzeką Ratą na trasie Rawa - Żółkiew.