Odkrycie W 1939 roku francuski mikrobiolog wyizolował substancję, którą nazwał „tyrotrycyna”. Później zauważył on, że substancja ta jest mieszaniną dwóch związków – (80%) i gramicydyny (20%). Były to pierwsze antybiotyki produkowane komercyjnie.
Struktura chemiczna Gramicydyna jest otwartołańcuchowym oligopeptydem zbudowanym z 15 aminokwasów o naprzemiennej konfiguracji D i L. N−Końcowy aminokwas zawiera grupę formylową −CHO przyłączoną do grupy aminowej, natomiast do C−końca peptydu przyłączona jest etanoloamina (przez wiązanie amidowe). Poszczególne gramicydyny A, B i C nie są w zasadzie homologami, gdyż nie różnią się liczbą jednostek metylenowych −CH2−. Różnice dotyczą aminokwasu nr 11 (licząc od C−końca), którym może być fenyloalanina, tryptofan lub tyrozyna, tworząc odpowiednio gramicydynę A, B bądź C. Każdą z tych gramicydyn stanowi para związków różniących się aminokwasem nr 1, którym jest walina bądź leucyna. W ten sposób gramicydyna D stanowi mieszaninę aż sześciu różnych związków chemicznych. Znane są także inne gramicydyny np. K, M oraz cykliczna gramicydyna S różniąca się zasadniczo od pozostałych.