Od 2024 biskupem jest Petko Wałow.
Organizacja Bułgarski Wikariat Apostolski (1860 – 1883) abp Josif Sokołski (2 kwietnia – 6 czerwca 1861) bp Rafaił Popow (14 marca 1864 – 23 lutego 1876) bp Nił Izworow (21 września 1876 – 1883) Bułgarski Wikariat Apostolski Konstantynopola (1883 – 1926) abp Nił Izworow (7 kwietnia 1883 – 1895) abp Michaił Mirow (luty 1907 – 17 sierpnia 1923) Bułgarski Wikariat Apostolski Macedonii (1883 – 1926) bp Łazar Mładenow (12 czerwca 1883 – październik 1894) bp Epifanij Szanow (23 lipca 1895 – 17 grudnia 1921) archimandryta Christofor Kondow (17 grudnia 1921 – 6 stycznia 1924) archimandryta Josafat Kozarow (20 lutego 1924 – 3 listopada 1925) Kirił Kurtew (listopad 1925 – 1926) Bułgarski Wikariat Apostolski Tracji (1883 – 1926) bp Michaił Petkow (7 kwietnia 1883 – 27 maja 1921) archimandryta Christofor Kondow (25 czerwca 1921 – 6 stycznia 1924) ks. Josafat Kozarow (20 lutego 1924 – 3 listopada 1925) Kirił Kurtew (listopad 1925 – 1926) Apostolski Egzarchat Sofii (od 1926) bp Kirił Kurtew (25 lipca 1926 – 30 maja 1941) bp Iwan Garufałow (6 lipca 1942 – 7 sierpnia 1951) bp Kirił Kurtew (1951 – 9 marca 1971) bp Metodij Stratiew (9 marca 1971 – 5 września 1995) bp Christo Projkow (5 września 1995 – 11 października 2019) Eparchia św.