Metoda różnicowa van ’t Hoffa + Przykład wyników oznaczeń rzędu reakcji metodą van ’t HoffaReakcja kwasu fumarowego z bromem(L.T. Reicher, 1895 r.)Wynik:n = (2,6440 – 1,9666) / (0,9227 – 0,5635)n = 1,886 t[min] a1[mmol/l] Δa1/dt log a1 log Δa1/Δt 0 8,88 95 7,87 0,0108 -1,9666 śr. 8,37 0,9227 t[min] a2[mmol/l] Δa2/Δt log a2 log Δa2/Δt 0 3,81 132 3,51 0,00227 -2,6440 śr. 3,66 0,5635
„Metoda różnicowa” została opracowana przez van ’t Hoffa w 1884 roku. Doświadczalną podstawą obliczeń rzędu reakcji jest w tym przypadku zależność szybkości reakcji w jej początkowym okresie od początkowego stężenia substratu A
Przyjmuje się, że ogólne równanie kinetyczne:
w okresie początkowym można zastąpić przez:
Dla dwóch reakcji, prowadzonych przy różnych stężeniach początkowych, otrzymuje się:
Wynikiem podzielenia równań stronami i zlogarytmowania jest zależność:
lub, po przejściu na skończone wartości przyrostów ( i ):