Należał do grupy posłów konserwatywnych – "podolaków" w Kole Polskim (1861–1888). Był pierwszym prezesem Koła – funkcję tę sprawował w latach 1861–1865, 1868–1871, 1873–1888Parlament Österreich Republik, Franz Adlgasser, Kurzbiografie Grocholski, Kazimierz Ritter von Dr. iur. – Parlamentarier 1848-1918 online [22.03.2010]. W Kole Polskim utrzymywał żelazną dyscyplinę, nie dopuszczając posłów niezależnych do wystąpienia na plenum. Na forum parlamentu współpracował ze skrajną prawicą i po obaleniu rządów liberałów został pierwszym ministrem dla Galicji w gabinecie Karla Hohenwarta (11 kwietnia – 25 października 1871). Jako minister dla spraw Galicji niczym szczególnym się nie zasłużył, gdyż ministerstwo to zostało ustanowione raczej dla dekoracji. Dopiero drugi z kolei minister dla spraw Galicji Florian Ziemiałkowski przy dużej pomocy Grochol­skiego wywalczył określenie funkcji swojego ministerstwa i ustanowienie, że każdy ważniejszy akt dotyczący Galicji musiał mu być przedłożony do podpisuSzerzej na temat roli Grocholskiego jako ministra dla Galicji – Damian Szymczak, Galicyjska "ambasada" w Wiedniu. Dzieje ministerstwa dla Galicji 1871-1918, Poznań 2013, s. 41-51. W okresie swego ministrowania przeprowadził jednak m.in. spolszczenie wykładów na Uniw. Lwowskim.