oporność elektrolitu).
Polaryzacja elektrod thumb|150px|Krzywa aktywacyjnej polaryzacji elektrody thumb|150px|Krzywe anodowej i katodowej polaryzacji aktywacyjnej:A (utlenianie): M → M+ + e−K (redukcja): M+ + e− → M thumb|150px|Anodowa i katodowa polaryzacja stężeniowa Ogniwa korozyjne są ogniwami krótkozwartymi, w których rolę anody i katody odgrywają fragmenty powierzchni korodującej konstrukcji, które kontaktują się ze sobą bezpośrednio (np. sąsiednie ziarna różnych faz stopów wielofazowych lub wnętrze ziarna jego granica międzyfazowa) i przez środowisko przewodzące prąd (elektrolit). Taki obwód elektryczny jest układem oddalonym od stanu równowagi. Potencjały miejsc anodowych i katodowych różnią się od wartości równowagowych (stacjonarnych), określanych np. na podstawie równania Nernsta lub odpowiednich wykresów Pourbaix.
Potencjał anod jest większy, a potencjał katod – mniejszy od potencjału równowagowego o wartość nadpotencjału (nadnapięcia, ), spowodowanego polaryzacją elektrod:
Przyczyną nadnapięcia jest ograniczona szybkość reakcji chemicznych, przemian fazowych oraz dyfuzji, dzięki której substraty docierają do strefy reakcji, a produkty ją opuszczają (nadnapięcie aktywacyjne, stężeniowe, oporowe i pseudooporowe).