Odbiór Krytyka „Masterpiece” spotkał się z pozytywnymi recenzjami krytyków. Alanna Conaway, redaktorka strony PopCrush, wystawiła mu cztery na pięć gwiazdek, a także nazwała „arcydziełem sztuki muzycznej” oraz pochwaliła jego „pięknie napisany” tekst i łagodne brzmienie. Kyle Anderson z „Entertainment Weekly” nazwał utwór „bardzo pięknym” i pozytywnie wypowiedział się o jego brzmieniu, odmiennym w porównaniu z ostatnimi, tanecznymi albumami Madonny (Hard Candy z 2008 i Confessions on a Dance Floor z 2005); ponadto, krytyk skomentował piosenkę: „Madonna zmierza ze swoimi nagraniami w coraz lepszym kierunku, co zupełnie popieramy. (...) [«Masterpiece»] jest krokiem naprzód po uprzednio wyciekłym singlu «Give Me All Your Love», który był niezwykle problematyczny”.
Nagrody W grudniu 2011 ogłoszono nominacje do 69. plebiscytu Złotych Globów. Film W.E. zdobył dwie takowe, między innymi w kategorii najlepsza piosenka za „Masterpiece”.