W zawodach gry pojedynczej kobiet wystąpiły 64 tenisistek z 34 krajów. Spośród pierwszej dwudziestki rankingowej kobiet zabrakło Marion Bartoli, która jest skonfliktowana z narodową federacją, a także kontuzjowanych Andrei Petković i Kai Kanepi. ITF przyznało sześć dzikich kart, a dwie zawodniczki zaproszenia otrzymały od Komisji Trójstronnej. Niektóre tenisistki biorące udział w zawodach zostały wyznaczone przez narodowy komitet do niesienia flagi podczas ceremonii otwarcia Letnich Igrzysk Olimpijskich 2012. Wśród chorążych tenisistek znalazły się: Stephanie Vogt z Liechtensteinu, Polka Agnieszka Radwańska i Rosjanka Marija Szarapowa.
Wszystkie mecze trwały dopóty, dopóki jedna ze stron nie wygra dwóch setów. Podczas igrzysk olimpijskich w Londynie w 2012 roku turniej tenisowy został rozegrany według formatu pucharowego, w którym zwyciężczynie i przegrane z półfinałowych spotkań zagrały przeciw sobie w meczach o pozycje medalowe.
Tie-breaki w meczach możliwe były tylko w pierwszych dwóch setach. W przypadku rozgrywania trzeciego seta, gra toczyła się do chwili osiągnięcia przewagi dwóch gemów nad przeciwniczką.