Entalpia swobodna reakcji (Δg, czyli zmiana g odniesiona do Δλ = 1) wynosi w takim przypadku w warunkach równowagi izobaryczno-izotermicznej Warunek równowagi termodynamicznej w wyraża się jako: wtedy, gdy w czasie reakcji układ wymienia energię z otoczeniem tylko na sposób ciepła i pracy objętościowej Jeżeli wykonywana jest również praca nieobjętościowa (np. elektryczna), powinowactwo chemiczne jest równe zeru wtedy, gdy zmiana entalpii swobodnej reakcji jest równa wartości tej pracy. W wyrażeniu określającym wielkość pracy elektrycznej wartość oznacza liczbę przenoszonych elektronów. Jest ona obliczana jako:
gdzie: – współczynnik stechiometryczny reagenta w równaniu reakcji, – jego ładunek.:
Związany z reakcją potencjał można wyrazić jako funkcję potencjału standardowego i aktywności lub stężeń reagentów. Jeżeli jest analizowana reakcja redoks, a w jej równaniu produkt utleniania jest zapisany po prawej stronie (red – substrat, oks – produkt), otrzymuje się podstawowe dla elektrochemii równanie Nernsta: + Standardowe potencjały redoks (przykłady) Układ redoks Potencjał standardowyE [V] −1,12 -0,93 −0,22 +0,15 +0,77 +1,065 +1,33 +1,36 +2,0 +2,87