Służba Pierwszym dowódcą okrętu został 10 lutego 1916 roku mianowany , wcześniej dowodzący SM UC-10Max Viebeg (6 kwietnia 1887 – 19 listopada 1961), pierwszy dowódca UB-20, następnie dowódca UB-32, UC-65 oraz UB-80. 31 stycznia 1918 roku odznaczony Pour le Mérite. – Uboat.net WWI U-boat commanders.. 12 marca 1916 roku okręt został przydzielony do Flotylli Bałtyk. Pierwsze zwycięstwo jednostka odniosła 2 sierpnia 1916 roku podczas patrolu po Zatoce Botnickiej na Morzu Bałtyckim, UB-20 zatrzymał i zatopił poprzez podłożenie ładunków wybuchowych cztery szwedzkie statki handlowe:WWI U-boat Successes – Ships hit by UB 20 – Uboat.net, Ships hit during WWI [dostęp=2013-11-03]. Były to: „Bror Oskar” ( BRT), "Commerce" ( BRT), "Vera" ( BRT) oraz " Vermland" ( BRT).
1 lutego 1917 roku na miejsce kapitana Maxa Viebega, który po urlopie objął dowództwo SM UB-32, został mianowany Oberleutnant zur See Hermann GlimpfHermann Glimpf (3 stycznia 1890 – 28 października 1917) – Uboat.net WWI U-boat commanders.. 16 marca 1916 roku został przeniesiony do Flotylli Flandria (U-boote des Marinekorps U-Flotille Flandern). 10 kwietnia 1917 roku Glimpf zatopił swój pierwszy statek. Był to brytyjski parowiec „Pluto” o pojemności BRT. Zbudowany w 1897 roku statek płyną z ładunkiem z Rotterdamu do Bristolu.