Sztuka amerykańska XIX w. Rodziny Williamsów i Proctorów kolekcjonowały amerykańskie i europejskie malarstwo, amerykańskie i europejskie ramy, meble, rzemiosło artystyczne, rękopisy, rzadkie książki, scrapbookingi, kolekcje zegarków, naparstków, fotografii i materiały pochodzące z XIX i pierwszych dekad XX wieku, aż do śmierci Marii Proctor w 1935 roku. Muzeum stara się poszerzać te zbiory, które wchodziły w zakres zainteresowań założycieli MWPAI i jego głównych darczyńców.
Najciekawsze z XIX-wiecznych amerykańskich zbiorów malarstwa i rzeźby to dzieła takich artystów jak: William Chase, Thomas Cole, William Michael Harnett, Winslow Homer, James Peale, Raphaelle Peale, John Frederick Peto, Hiram Powers, Augustus Saint-Gaudens i inni. Amerykańskie malarstwo historyczne zasługuje na uwagę także ze względu na obrazy malarzy Hudson River School; jeden z jej założycieli, Thomas Cole, jest reprezentowany przez swój słynny cykl obrazów alegorycznych Podróż życia.