Na planie komedii romantycznej Joshuy Logana Duby smalone (Tall Story, 1960) spotkał się z Anthony Perkinsem i Jane Fondą. Po wygaśnięciu umowy z Warner Brothers w 1964 roku Williams pracował w reklamach telewizyjnych i gościnnie występował w różnych serialach telewizyjnych.
W 1966 r. Van Williams podpisał kontrakt z 20th Century Fox. Grał tajemniczego zamaskowanego bohatera i jego alter ego, redaktora gazety Britta Reida w serialu Zielony Szerszeń (The Green Hornet, 1966–1967), gdzie jego ekranowym partnerem był Bruce Lee jako Kato.
Życie prywatne W 1959 r. poślubił Vicki Flaxman. Mieli troje dzieci. Z poprzedniego małżeństwa z Drucillą Jane Greenhaw miał dwie córki bliźniaczki.
Filmografia Filmy fabularne 1954: Król Ryszard II (King Richard II, TV) jako Służący Extona 1960: Duby smalone (Tall Story) jako 1963: Dozorca (The Caretakers) jako dr Larry Denning 1993: Smok. Historia Bruce’a Lee (Dragon: The Bruce Lee Story) jako Michel Gondry, reżyser Zielonego Szerszenia