Karola I (1867–1873), a od 1870 do 1871 także jako dyrektor seminarium duchownego.
23 kwietnia 1872 został wyświęcony na biskupa miryjskiego, wikariusza archieparchii bukaresztańskiej, zaś w styczniu 1873 powierzono mu katedrę Argeș. Już dwa lata później został przeniesiony na urząd metropolii Mołdawii i Bukowiny, który sprawował do śmierci w 1902. W Jassach, gdzie rezydował jako metropolita mołdawski, ukończył budowę monumentalnego soboru katedralnego św. Paraskiewy, Spotkania Pańskiego i św. Jerzego, zainicjowaną przez metropolitę mołdawskiego Beniamina. Metropolita Józef w asyście 12 biskupów i w obecności króla Rumunii Karola z małżonką Elżbietą dokonał również konsekracji świątyni, co miało miejsce 23 kwietnia 1887. Polecił ponadto przenieść do nowego soboru relikwie św. Paraskiewy, od XVII w. znajdujące się w sąsiednim monasterze Trzech Świętych Hierarchów w Jassach.