23 maja zdobył bramkę w meczu ze Stade Brestois i, wraz z 27 golami, trzeci raz zdobył tytuł króla strzelców Ligue 1.
W sezonie 2020/2021 łącznie zdobył 42 gole i zanotował 11 asyst, występując w 47 meczach. Zdobył Puchar Francji oraz Superpuchar kraju, a w rozgrywkach Ligi Mistrzów UEFA poległ na etapie półfinałów, gdzie PSG przegrało 4:1 w dwumeczu z Manchesterem City.
Sezon 2021/2022 mały|220x220px|Kylian Mbappé (z lewej) podczas meczu z Olympique Marsylia (2021) Pierwsze spotkanie nowego sezonu rozegrał 7 sierpnia 2021, w którym PSG pokonało Troyes 2:1, a Mbappé zanotował asystę przy golu Mauro Icardiego. Premierową bramkę strzelił 20 sierpnia w wygranym 4:2 meczu ze Stade Brestois. 7 grudnia zanotował dublet w meczu Ligi Mistrzów UEFA przeciwko Cercle Brugge (4:1), a trafienia pozwoliły mu stać się najmłodszym zawodnikiem w historii Ligi Mistrzów, który strzelił 30 goli; dokonał tego mając 22 lata, 11 miesięcy i 18 dni. 12 grudnia, strzelając dublet w AS Monaco (2:0), zdobył 100. ligową bramkę w barwach Paris Saint-Germain, czego wcześniej dokonało tylko dwóch zawodników: Edinson Cavani (138 goli) i Zlatan Ibrahimović (118).