Dimrothův přesmyk je přesmyková reakce některých 1,2,3-triazolů, kdy dojdě k výměně místa endocyklického a exocyklického dusíkového atomu.Heterocyclic chemistry T.L. Gilchrist Reakci objevil roku 1909 německý chemik Otto Dimroth.Ueber intramolekulare Umlagerungen. Umlagerungen in der Reihe des 1, 2, 3-Triazols Justus Liebig's Annalen der Chemie Volume 364, Issue 2, Date: 1909, Pages: 183-226 Otto Dimroth Intramolekulare Umlagerung der 5-Amino-1,2,3-triazole Justus Liebig's Annalen der Chemie Volume 459, Issue 1, Date: 1927, Pages: 39-46 Otto Dimroth, Walter Michaelis Mittheilungen Ueber eine Synthese von Derivaten des 1.2.3-Triazols Otto Dimroth Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 1902 Volume 35, Issue 1 , Pages 1029 - 1038
Dimrothův přesmyk
Pokud je R fenylová skupina, pak se reakce obvykle provádí 24 hodin ve vroucím pyridinu.Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, p.380 (1963); Vol. 37, p.26 (1957). http://orgsynth.org/orgsyn/pdfs/CV4P0380.pdf
Tento triazol má aminovou skupinu na pozici 5. Po otevření cyklu za vzniku diazo meziproduktu může dojít i k rotaci vazby C-C s 1,3 migrací protonu.
Dimrothův přesmyk probíhá rovněž u některých 1-alkyl-2-iminopyrimidinů.
Dimrothův přesmyk u pyrimidinového derivátu
První krok je adiční reakce s vodou, po ní následuje otevření hemiaminalového kruhu za vzniku aminoaldehydu a nakonec se cyklus opět uzavírá.
Reference
Externí odkazy
Kategorie:Přesmykové reakce