Gassmanova syntéza indolů je posloupnost organických reakcí sloužící k přípravě indolů adicí anilinů na ketony s thioetherovými substituenty.
střed|400px|Gassmanova syntéza indolů
Reakce se provádí v jedné nádobě a neizolují se meziprodukty. R1 může být alkylová skupina nebo vodík, zatímco jako substituenty na pozici R2 jsou nejvhodnější aryly, i když to také mohou být alkyly. U anilinů s vysokou elektronovou hustotou, jako je 4-methoxyanilin, obvykle neprobíhá.
3-thiomethylová skupina se po provedení reakce obvykle odstraňuje Raneyovým niklem, čímž se vytváří 3-H-indol.
Mechanismus vpravo|400px|Mechanismus Gassmanovy syntézy indolů
Mechanismus Gassmanovy syntézy indolů se rozděluje do tří částí:
V první se anilin 1 oxiduje chlornanem terc-butylu na chloramin 2.
Ve druhé proběhne adice ketothioetheru za vzniku sulfoniového iontu 3; tato část se provádí při teplotách okolo -70 °C.
Nakonec se do reakční soustavy přidá zásada, v zobrazeném případě triethylamin. Při zahřívání na pokojovou teplotu tato zásada deprotonuje sulfoniový ion na sulfoniumylid, u kterého dojde k [2,3] sigmatropnímu přesmyku za tvorby ketonu 5. Tento keton nakonec kondenzuje a vzniká konečný produkt, kterým je 3-thiomethylindol 6.
Odkazy
Související články Bartoliova syntéza indolů Leimgruberova–Batchova syntéza indolů Madelungova syntéza indolů Reissertova syntéza indolů Fischerova syntéza indolů Nenitzescuova syntéza indolů
Externí odkazy
Reference
Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p. 601; Vol. 56, p. 72 (Article)
Kategorie:Reakce vytvářející indoly Kategorie:Jmenné reakce