Sommeletův–Hauserův přesmyk (pojmenovaný po Marcelu SommeletoviM. Sommelet, Compt. Rend. 205, 56 (1937). a Charlesi R. HauseroviRearrangements of Benzyltrimethylammonium Ion and Related Quaternary Ammonium Ions by Sodium Amide Involving Migration into the Ring Simon W. Kantor, Charles R. Hauser Journal of the American Chemical Society, 1951, 73 (9), pp 4122–4131 ) je přesmyková reakce některých benzylovaných kvartérních amoniových solí.Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, p.585 (1963); Vol. 34, p.61 (1954) Link. Dalším reaktantem je amid sodný nebo jiný amid alkalického kovu; při reakci vzniká N,N-dialkylbenzylamin s nově navázanou alkylovou skupinou v pozici ortho. Příkladem může být reakce benzyltrimethylamoniumjodidu ([(C6H5CH2)N(CH3)3]I), který se za přítomnosti amidu sodného přeměňuje na o-methylovaný derivát N,N-dimethylbenzylaminu.
Sommeletův-Hauserův přesmyk
Mechanismus Proton na benzylovém methylenu je kyselý, jeho deprotonací se tvoří benzylylid (1). Tento ylid je v rovnováze s druhým ylidem vytvořeným deprotonací jedné z amoniummethylových skupin (2). I když je druhý ylid přítomen v mnohem menších množstvích, tak u něj probíhá 2,3-sigmatropní přesmyk, protože je reaktivnější než první ylid a následnou aromatizací tvoří konečný produkt (3).Ahluwalia, V. K., and R. K. Parashar. Organic Reaction Mechanisms. Harrow, U.K.: Alpha Science International, 2005. Print.
500px|Mechanismus Sommeletova-Hauserova přesmyku
Vedlejší reakcí je Stevensův přesmyk.
Reference
Externí odkazy
Kategorie:Přesmykové reakce