náhled|vpravo|200px|Strukturní vzorec acetamidinu (acetimidamidu)
Amidiny jsou organické sloučeniny obsahující funkční skupiny s obecným vzorcem RC(NR)NR2, přičemž skupiny R mohou být stejné i odlišné. Jedná se o iminové deriváty amidů (RC(O)NR2). Nejjednodušším amidinem je formamidin, HC(=NH)NH2.
Jako příklady lze uvést: DBU diminazen benzamidin pentamidin
Příprava Častým způsobem přípravy primárních amidinů je Pinnerova reakce. Reakcí nitrilu s alkoholem za přítomnosti kyseliny vzniká iminoether; jeho reakcí s amoniakem se pak tvoří amidin.
Místo Brønstedových lze použít i Lewisovy kyseliny; například chlorid hlinitý spouští přímou aminaci nitrilů.
Další možnost představuje aminace imidoylchloridu.
Amidiny mohou být také vytvořeny adicí organolithných sloučenin na diiminy a následnou protonací nebo alkylací.
Dimethylformamidacetal reaguje s primárními aminy za vzniku amidinů:
Me2NC(H)(OMe)2 + RNH2 → Me2NC(O)NHR + 2 MeOH
Vlastnosti a využití Amidiny jsou silnějšími zásadami než amidy a patří k nejsilnějším nenabitým a neionizovaným zásadám.Roche VF. Improving Pharmacy Students’ Understanding and Long-term Retention of Acid-Base Chemistry. American Journal of Pharmaceutical Education. 2007;71(6):122
Protonace probíhá na sp2 hybridizovaném dusíku, protože kladný náboj může být delokalizován na obou dusících. Vzniklý kation bývá nazýván amidiniový ion a má stejné délky vazeb C-N.
550px|střed
Některá léčiva a kandidáty na léčiva obsahují amidinové skupiny; jsou to například antiprotozoikum imidokarb, anthelmintikum tribendimidin a xylamidin, antagonista 5HT2A receptoru.
Formamidinium může reagovat s halogenidy kovů za tvorby polovodičových materiálů absorbujících světlo. Formamidiniové ionty nebo halogenidy mohou částečně či úplně nahradit methylamoniumhalogenidy při tvorbě absorbujících vrstev ve fotovoltaických zařízeních.
Názvosloví Amidiny se formálně klasifikují jako oxokyseliny. Oxokyselina, od které je amidin odvozen, musí mít vzorec typu RnE(=O)OH, kde R je substituent. Hydroxylová skupina (−OH) se nahradí −NH2 skupinou a oxo skupina (=O) se nahradí substituentem =NR, čímž vznikne obecná struktura amidinu RnE(=NR)NR2. Pokud je výchozí oxokyselina karboxylovou kyselinou, vzniklý amidin patří mezi karboxamidiny či karboximidamidy. Označení amidiny se často vztahuje na karboxamidiny, jelikož jde o nejčastější druh amidinů.
Deriváty
Formamidiniové kationty vpravo|200px|náhled|obecná struktura formamidiniového kationtu
Významnou skupinou amidiniových iontů jsou formamidiniové katiionty, které mají obecný vzorec R2N-CH=NR. Deprotonací těchto iontů se tvoří stabilní karbeny s obecným vzorcem R2N-:C-NR2.
Amidinátové soli náhled|Struktura diisopropylacetamidinátu cyklopentadienyldimethylzirkonia
Amidinátové soli mají obecný vzorec M+[RNRCNR]−; lze je získat reakcí karbodiimidu s organokovovými sloučeninami, například methyllithiem. Používají se jako ligandy v organokovových komplexech.
Odkazy
Související články Guanidiny — podobná skupina sloučenin, u kterých je centrální uhlík navázán na tři dusíky Imidazoliny – cyklické amidiny
Externí odkazy
Reference
Kategorie:Funkční skupiny