Fenyllithium je organokovová sloučenina se vzorcem C6H5Li. Používá se v organické syntéze jako metalační činidlo a jako náhrada Grignardových činidel při zavádění fenylových skupin do sloučenin. Krystalické fenyllithium je bezbarvé, roztoky však mohou mít různé odstíny hnědé nebo červené barvy, v závislosti na použitém rozpouštědlu a nečistotách.
Příprava Fenyllithium bylo poprvé připraveno reakcí kovového lithia s difenylrtutí:
(C6Η5)2Ηg + 2Li → 2C6Η5Li + Ηg
Další možností přípravy je reakce fenylhalogenidu s lithiem:
X-Ph + 2Li → Ph-Li + LiX
Fenyllithium lze rovněž získat podvojnou záměnou:
n-BuLi + X-Ph → n-BuX + Ph-Li
Nejčastěji se používají předcházející dva postupy.
Reakce Hlavní využití fenyllithia spočívá v tvorbě vazeb uhlík-uhlík nukleofilní adicí a substitucí:
PhLi + R2C=O → PhR2COLi
Reakcí fenyllithia s pyridinem vzniká 2-fenylpyridin v reakci zahrnující adičně-eliminační mechanismus:Evans, J. C. W.; Allen, C. F. H. "2-Phenylpyridine" Organic Syntheses (1938), vol. 18, p. 70
C6H5Li + C5H5N → C6H5-C5H4N + LiH
Struktura a vlastnosti Fenyllithium vytváří monoklinické krystaly. Pevné fenyllithium se skládá z dimerních jednotek Li2Ph2. Atomy lithia a ipso uhlíky fenylových kruhů vytváří rovinný čtyřčlenný cyklus. Rovina, ve které jsou fenyly, je na tyto Li2C2 kruhy kolmá. Mezi fenyllithiovými dimery a π-elektrony fenylových skupin sousedních dimerů se objevují další mezimolekulární interakce, čímž se vytváří polymerní řetězce.
300px|Model části krystalové struktury nsolvatovaného fenyllithia
V roztoku může mít fenyllithium, v závislosti na vlastnostech rozpouštědla, řadu různých struktur. V tetrahydrofuranu se vyskytuje rovnováha mezi monomerem a dimerem. V diethyletheru, což je forma, ve které se prodává nejčastěji, vytváří tetramer. Čtyři atomy lithia a čtyři atomy uhlíku obsazují vrcholy deformované krychle.
200px|Model krystalové struktury tetrameru fenyllithia rozpuštěného v diethyletheru - ethylové skupiny etheru nejsou znázorněny
Průměrná délka vazeb C–Li je 233 pm. Molekuly etheru se na Li vážou přes své kyslíkové atomy. Za přítomnosti LiBr se přímou reakcí lithia s fenylhalogenidem tvoří vedlejší produkt, komplex [(PhLi•Et2O)4] se mění na [(PhLi•Et2O)3•LiBr). Atomy lithia v LiBr zaujímají jedno z míst kubanové struktury a atomy Br se nachází na sousedních místech, která odpovídají uhlíkům.
Reference
Externí odkazy
Kategorie:Organolithné sloučeniny