Triethylborohydrid lithný je organoboran se vzorcem LiEt3BH. Jedná se o silné redukční činidlo používané v organické, především organokovové, chemii. Je to bezbarvá až bílá kapalina, obvykle prodávaná a používaná ve formě roztoku v tetrahydrofuranu (THF).Marek Zaidlewicz, Herbert C. Brown "Lithium Triethylborohydride" Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001, John Wiley & Sons. Podobným redukčním činidlem je triethylborohydrid sodný, dodávaný v toluenových roztocích.

LiBHEt3 je silnějším redukčním činidlem než borohydrid lithný a hydrid lithno-hlinitý.

Příprava LiBHEt3 se připravuje reakcí hydridu lithného (LiH) s triethylboranem (Et3B) v tetrahydrofuranu (THF):

LiH + Et3B → LiEt3BH

Roztoky THF v LiBHEt3 jsou za nepřítomnosti vzduchu a vlhkosti neomezeně stálé.

Reakce Alkylhalogenidy lze pomocí LiBHEt3 redukovat na alkany.Brown, H.C.; Kim, S.C.; Krishnamurthy, S. "Selective reductions. 27. Reaction of alkyl halides with representative complex metal hydrides and metal hydrides. Comparison of various hydride reducing agents" J. Org. Chem. 1980, 45, 1-12.

LiBHEt3 redukuje mnoho různých funkčních skupin, což ale také mohou provést další hydridy. Použití LiBHEt3 je tak vyhrazeno pro obtížně redukovatelné substráty, jako jsou stericky zatížené karbonylové sloučeniny, například 2,2,4,4-tetramethyl-pentan-3-on. Také redukuje acylanhydridy na alkoholy a karboxylové kyseliny, ne na dioly. Obdobná je redukce laktonů na dioly. S α,β-enony dochází k 1,4-adicím za vzniku lithných enolátů. Disulfidy jsou redukovány na thioly (přes thiolátové meziprodukty). LiBHEt3 deprotonuje karboxylové kyseliny, ovšem neredukuje vzniklé alkoholy. S nesymetrickými epoxidy může reagovat za vysoké regio- a stereoselektivity, přičemž atak přednostně probíhá na stericky nejméně stíněném místě:

Soubor:Reduction of epoxide.png

Acetaly a ketaly LiBHEt3 neredukuje. Lze jej použít k reduktivnímu štěpení mesylátů a tosylátů.Baer, H.H.; Mekarska-Falicki, M. Can. J. Chem. 1985, 63, 3043. LiBHEt3 se dá použít na selektivní odstraňování terciárních N-acylových chránicí skupiny bez vlivu na sekundární amidy.Tanaka, H.; Ogasawara, K. Tetrahedron Letters 2002, 43, 4417. Také redukuje aromatické estery na alkoholy.

Soubor:Ester to alcohol.png

LiBHEt3 též redukuje pyridiny na piperidiny a isochinoliny na tetrahydroisochinoliny.Blough, B.E.; Carroll, F. I. "Reduction of isoquinoline and pyridine-containing heterocycles with lithium triethylborohydride (Super-Hydride®)" Tetrahedron Letters 1993, 34, 7239.

Redukce β-hydroxysulfinyliminů katecholboranem a LiBHEt3 vytváří anti-1,3-aminoalkoholy.Kochi, T; Tang, T.P.; Ellman, J.A. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 6518.

Soubor:Betaimmine reduction.png

Bezpečnost LiBHEt3 exotermicky a potenciálně nebezpečně reaguje s vodou, alkoholy a kyselinami, přičemž se uvolňuje vodík a samozápalný triethylboran.

Reference

Externí odkazy

Kategorie:Organolithné sloučeniny Kategorie:Borohydridy Kategorie:Organoborany Kategorie:Redukční činidla