Nenukleofilní zásada je stericky stíněná organická zásada , která je slabým nukleofilem. Běžné zásady jsou také nukleofilní, ovšem často je nutné použití sloučeniny, která odštěpuje protony a nevyvolává jiné reakce. Nenukleofilní zásady mají obvykle navázány funkční skupiny se silnými sterickými efekty, které neumožňují alkylace a komplexace, ale nebrání navazování protonů.
Příklady Jako středně silná nenukleofilní zásada může fungovat mnoho aminů a dusíkatých heterocyklů- Jejich konjugované kyseliny mívají pKas přibližně 10–13:
N,N-diisopropylethylamin (DIPEA, také nazýván Hünigova záasadaK. L. Sorgi, "Diisopropylethylamine," Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001. ) 1,8-diazabicyklo[5.4.0]undec-7-en (DBU) – vhodný pro E2 eliminační reakce, pKa konjugované kyseliny je 13,5 1,5-diazabicyklo[4.3.0]non-5-en (DBN) – podobný DBU 2,6-di-terc-butylpyridin, slabá zásadaRafael R. Kostikov, Sánchez-Sancho Francisco, María Garranzo and M. Carmen Murcia "2,6-Di-t-butylpyridine" Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2010. pKa = 3,58 Fosfazeny, například t-Bu-P4Activation in anionic polymerization: Why phosphazene bases are very exciting promoters S. Boileau, N. Illy Progress in Polymer Science, 2011, 36, 1132-1151,
Silnými nenukleofilními zásadami jsou obvykle anionty. Jejich konjugované kyseliny mívají pKa okolo 35–40. Diisopropylamid lithný (LDA), pKa = 36 Křemíkové amidy, například bis(trimethylsilyl)amid sodný a draselný (NaHMDS a KHMDS) Tetramethylpiperidid lithný (LiTMP) K silným nenukleofilním zásadám patří také hydrid sodný a hydrid draselný. Jedná se o nerozpustné sloučeniny, které působí prostřednictvím povrchových reakcí.
Některé silně zásadité sloučeniny (s pKa konjugovaných kyselin kolem 17) vykazují mírnou, ale ne zanedbatelnou nukleofilitu. Patří sem mimo jiné terc-butoxid sodný a draselný.
Reakce Na následujícím obrázku je znázorněno použití diisopropylamidu lithného na deprotonaci esteru na enolát během Claisenovy kondenzace, namísto vstupu do nukleofilní substituce.
330px
Tato reakce je častým způsobem přípravy enolátů.
Reference