náhled|Struktura (CH3)3S+. Úhly C-S-C jsou 102° a vzdálenost vazeb C-S je 177 pikometrů. Sulfoniový ion je kladně nabitý ion (kation) se třemi organickými substituenty připojenými k síře. Tyto organosírové sloučeniny mají vzorec [SR3]+. Spolu se záporně nabitým protiionem tvoří sulfoniové soli. Obvykle se jedná o bezbarvé pevné látky, které jsou rozpustné v organických rozpouštědlech.
Syntéza Sulfoniové sloučeniny se obvykle syntetizují reakcí thioetherů s alkylhalogenidy. Například reakcí dimethylsulfidu s jodmethanem vzniká trimethylsulfoniumjodid:
CH3–S–CH3 + CH3–I → (CH3)3S+I−
Reakce probíhá mechanismem nukleofilní substituce (SN2). Odstupující skupinou je jodid. Rychlost methylace je rychlejší u elektrofilnějších methylačních činidel, jako je methyltrifluormethansulfonát.
Inverze náhled|Dimethylsulfoniopropionát (DMSP) se nachází v mořském fytoplanktonu a řasách. Sulfoniové iony se třemi různými substituenty jsou díky své pyramidální struktuře chirální. Na rozdíl od izoelektronických oxoniových ionů (R3O+) jsou chirální sulfoniové iony rozdělitelné na opticky stabilní enantiomery. [Me(Et)SCH2CO2H]+ je prvním chirálním sulfoniovým kationem, který lze rozdělit na enantiomery. Bariéra inverze se pohybuje v rozmezí 100 až 130 kJ/mol.
Použití a výskyt
Biochemie Sulfoniová (přesněji methioninová) forma S-adenosylmethioninu se v přírodě vyskytuje ve velkém množství, kde se využívá jako zdroj adenosylových nebo methylových radikálů. Tyto radikály se účastní biosyntézy mnoha sloučenin.
Dalšími přirozeně se vyskytujícími sulfoniovými druhy jsou S-methylmethionin (methioninium) a příbuzný dimethylsulfoniopropionát. náhled|Struktura S-adenosylmethioninu.
Organická syntéza Sulfoniové soli jsou prekurzory sirných ylidů, které jsou užitečné v reakcích vytvářejících vazbu uhlík–uhlík. Při typické aplikaci se deprotonuje centrum R2S+CH2R′ za vzniku ylidu R2S+CHR−.
Tris(dimethylamino)sulfoniumdifluorotrimethylsilikát ([((CH3)2N)3S]+[F2Si(CH3)3]−) je oblíbené fluorizační činidlo. náhled|Struktura tris(dimethylamino)sulfoniumdifluorotrimethylsilikátu Některá azobarviva jsou modifikována sulfoniovými skupinami, které jim dodávají kladný náboj. Sloučenina trifenylsulfoniumtriflát je fotokyselina, tedy sloučenina, která se na světle mění na kyselinu.
Odkazy
Reference
Související články Oniový ion
Externí odkazy
Kategorie:Kationty