thumb|Čtyři kyanoskupiny v tetrakyanonikelnatanovém iontu, uspořádané do tvaru čtverce thumb|145px|Roztok tetrakyanonikelnatanu draselného thumb|Pevný tetrakyanonikelnatan draselný

Kyanonikelnatany jsou komplexní sloučeniny obsahující atomy niklu a kyano ligandy. Nejvýznamnější z nich jsou tetrakyanonikelnatany, obsahující na každý atom niklu čtyři kyanidové skupiny, čímž vzniká anion [Ni(CN)4]2−, v němž jsou kyanidové ionty uspořádány do tvaru čtverce. Lze je získat v podobě roztoků i jako pevné soli. Symetrie iontu je D4h. Vzdálenosti uhlíkových atomů od niklu jsou 187 pm a od dusíků jsou uhlíky vzdáleny o 116 pm. Tetrakyanonikelnatany v roztocích mohou být elektrochemicky zoxidovány na tetrakyanoniklitany, [Ni(CN)4]−. [Ni(CN)4]− je nestálý a Ni3+ oxiduje kyanidy na kyanatany (OCN−). Tetrakyanoniklitanový ion na sebe může navázat další dva kyanidové ligandy a vytvořit tak hexakyanoniklitan.

Spojením s alkyldiaminy a s dalšími ionty kovů mohou tetrakyanonikelnatany vytvořit klecovité struktury, které jsou schopné zachycovat organické molekuly; vznikají tak struktury zvané Hofmannovy klatráty.

Pokud má kation silné redukční účinky, jako to je například u Yb2+, tak může redukovat [Ni(CN)4]2− na [Ni2(CN)6]4−, kde má atom niklu oxidační číslo +1.

Příklady

VzorecNázevOxidační číslo NiStrukturaPoznámkyReferenceNa2[Ni(CN)4]·3H2O tetrakyanonikelnatan sodný2triklinický a = 739,2 pm, b = 889,5 pm, c = 1511 pm , α = 89,12°, β= 87,46°, γ = 84,54° Z=4 V=0,988 nm3 FW=262,81oranžový; roviny Ni(CN)4 rovnoběžnéK2[Ni(CN)4]·H2Omonohydrát tetrakyanonikelnatanu draselného2monoklinickýoranžovočervený; dehydratuje se při 110 °CK2[Ni(CN)4]tetrakyanonikelnatan draselný2monoklinický a=429,4 pm, b=768,0 pm, c=1302 pm, β=87°16′oranžovožlutý; CN vytváří čtverec okolo NiCa[Ni(CN)4]·5H2Otetrakyanonikelnatan vápenatý2ortorombický Pcab a=1818 pm, b=1886 pm, c=677,4 pm, Z=8, V=2,195 nm3, hustota 1,774 cm3CN vytváří kolem Ni narušený čtverec; žlutý ve svěle rovnoběžném s krystalovými rovinami, bezbarvý kolmo na roviny[Co(H2O)2][Ni(CN)4]·4H2Otetrahydrát tetrakyanonikelnatanu diaquakobaltnatého2ortorombický a = 1217,8 nm, b = 1388,5 pm, c = 714,3 pm, V = 1,2078 nm3 Z = 4oranžový molární hmotnost 329,82 g/mol[Ni(NH3)2][Ni(CN)4]·C6H6Hofmannův klatrát2/2benzen lze nahradit některými jinými aromatickými uhlovodíky; oktaedrický nikl může být nahrazen Mn, Fe, Co, Cu, Zn nebo Cd. Čtvercově rovinný nikl lze nahradit Pd nebo Pt. Místo amoniaku lze použít diaminy a monoaminy.Rb2[Ni(CN)4]·H2Otetrakyanonikelnatan rubidný2triklinický P1 a = 860,2 pm b = 969,3 pm, c = 1200,6 pm, α = 92,621°, β = 94,263°, γ = 111.79° V = 0,9240 nm3oranžový; roviny Ni(CN)4 jsou rovnoběžnéSr[Ni(CN)4]·5H2Otetrakyanonikelnatan strontnatý2monoklinický C2/m, a=1035,6 pm, b=1527,2 pm, c=713,3 pm, α=98,55°, V=1,1156 nm3oranžový; roviny Ni(CN)4 rovnoběžné[Cd(H2O)2][Ni(CN)4]·4H2Otetrahydrát tetrakyanonikelnatanu diaquakademnatého2orthorombický Pnma, a = 1239,3 pm, b = 1427,8 pm, c = 742,7 pm, Z = 4, V=1,314 nm3, hustota 1,937 g/cm3molární hmotnost 383,27 g/molCs2[Ni(CN)4]·1.05H2Otetrakyanonikelnatan cesný2hexagonální, P61, a = 952,6 pm, c = 1904,3 pm, V = 1,4965 nm3 Z=6žlutý; roviny Ni(CN)4 vytvářejí spiráluCsKNi(CN)4tetrakyanonikelnatanb cesno-draselný2triklinický a = 742,1 pm, b = 862,6 pm, c = 936,4 pm, α = 60,64°,β = 70,88°, y = 70,88°, Z = 2oranžovýBa[Ni(CN)4]·4H2Otetrakyanonikelnatan barnatý2monoklinickýčervený(dmf)4EuNi(CN)4tetrakyanonikelnatan europnatý2triklinický, P1̄, a = 890,2 pm, b = 1094,7 Å, c = 1246,4 Å, α = 82,99°, β = 86,86°, γ = 84,92°, Z = 2Tl2[Ni(CN)4]·1,05H2Otetrakyanonikelnatan thallný2monoklinický a = 615,4 pm b = 728,2 pm c = 939,6 pm β = 104,29° V = 0,408 nm3 Z = 2 hustota 4,652 g/cm3žlutooranžový; obsahuje řetězce TlNi(UO2)2(dmso)4(OH)2[Ni(CN)4]2monoklinický C2/c a = 2152,2 pm, b = 1025,31 pm, c = 1331,70 pm, β = 111,943° V = 2,7258 nm3žlutýK4[(CN)3Ni-Ni(CN)3]hexakyanodinikelnatan draselný1Také bývá označován jako „Bellucciova sůl“.

Reference

Kategorie:Komplexy niklu Kategorie:Kyanometaláty