Tm je zkrácené označení tridentátních aniontových ligandů obsahujících tři imidazol-2-thioketonové skupiny navázané na borohydridové centrum. Jedná se o jednu ze skupin škorpionátových ligandů. Tyto ligandy se dají rozdělit do několika skupin, rozlišených substituenty navázanými na imidazolové skupiny. Nejčastěji se objevuje TmMe, jenž má na dusík navázanou methylovou skupinu; připravit jej lze reakcí kapalného methimazolu (1-methylimidazol-2-thionu) s borohydridem sodným, kdy vzniká sodná sůl ligandu – jsou ale známy i lithné a draselné soli aniontu TmMe. Další alkylované a arylované sloučeniny tohoto typu se označují TmR podle odpovídajícího substituentu (R).Mark D. Spicer, John Reglinski "Soft Scorpionate Ligands Based on Imidazole-2-thione Donors" European Journal of Inorganic Chemistry 2009, Issue 12, pp 1553–1574
střed|340px
Vlastnosti ligandů a srovnání s Tp− Anion TmMe je tridentáním ligandem topologicky podobným odpovídajícímu Tp ligandu, Tm se ale od Tp− také v několika vlastnostech liší. TmMe obsahují tři atomy síry, sloužící jako „měkké“ donory, zatímco Tp− mají tři atomy dusíku. Thioamidový atom síry je silně zásaditý, podobně jako je tomu ve thiomočovinách. Anion TmR vytváří podobné prostředí jako tři faciální thiolátové ligandy, ale bez náboje na faciálním trithiolátu.Synthesis and Characterization of Novel Mononuclear Cadmium Thiolate Complexes in a Sulfur-Rich Environment, S. Bakbak, C. D. Incarvito, A. L. Rheingold, D. Rabinovich, Inorganic Chemistry, 2002, volume 41, p. 998
Osmičlenné SCNBNCSM chelátové kruhy v M(TmMe) jsou pružnější než šestičlenné CNBNCM kruhy u M(Tp). Tato vlastnost umožňuje tvorbu vazeb bor-kov po zániku vazby B-H. Touto přeměnou iontů TmMe vznikají dehydrogenované boranamidy, B(mt)3 (mt = methimazolát).Polyazolyl Chelate Chemistry. 13. An Osmaboratrane, M. R. St. J. Foreman, A. F. Hill, A. J. P. White, D. J. Williams Organometallics, 2004, volume 23, p. 913 "The Sting of the Scorpion: A Metallaboratrane" A. F. Hill, G. R. Owen, A. J. P. White, D. J. Williams Angewandte Chemie International Edition in English, 1999, volume 38, p. 2759
Reference
Kategorie:Imidazoly Kategorie:Thioketony Kategorie:Ligandy