Eschenmoserova sulfidová kontrakce je organická reakce vytvářející 1,3-dikarbonylové sloučeniny z thioesterů za přítomnosti terciárních fosfinů v zásaditém prostředí; objevil ji Albert Eschenmoser.Organic syntheses based on name reactions, Volume 22 2002 Alfred Hassner,C. StumerA New Type of Corrin Synthesis Angewandte Chemie International Edition in English Volume 8, Issue 5, May 1969, 343-348 Yasuji Yamada, D. Miljkovic, P. Wehrli, B. Golding, P. Löliger, R. Keese, K. Müller, A. Eschenmoser Sulfidkontraktion via alkylative Kupplung: Eine methode zur darstellung von -dicarbonylderivaten. Über synthetische methoden, 1. Mitteilung Helvetica Chimica Acta Volume 54, Issue 2, Date: 1971, 710-734 M. Roth, P. Dubs, E. Götschi, A. Eschenmoser
Soubor:Eschenmoser sulfur contraction.svg
Uplatněna byla tato reakce mimo jiné při totální syntéze vitaminu B12.
Mechanimus Zásada odštěpí vodíkový atom thioesteru, poté se vytvoří sulfidový anion přes episulfidový meziprodukt, a působením fosfinu vznikne konečný produkt.
Mechanismus Eschenmoserovy sulfidové kontrakce
Rozsah Eschenmoserova sulfidová kontrakce byla zahrnuta do několika totálních syntéz, například fuligokandinu A a B,One-Pot Eschenmoser Episulfide Contractions in DMSO: Applications to the Synthesis of Fuligocandins A and B and a Number of Vinylogous Amides Birgitta Pettersson, Vedran Hasimbegovic, Jan Bergman The Journal of Organic Chemistry 2011 76 (6), 1554-1561 kokainu, Enantiospecific Synthesis of Natural (−)-Cocaine and Unnatural (+)-Cocaine from d- and l-Glutamic Acid Ronghui Lin, Josep Castells, and, Henry Rapoport The Journal of Organic Chemistry 1998 63 (12), 4069-4078 diplodialidu AMacrocyclic lactone formation through sulfide contraction. Synthesis of (±)-diplodialide A Robert E. Ireland, Frank R. Brown Jr. The Journal of Organic Chemistry, 1980, 45 (10), pp 1868–1880 a isoretronekanolu.New approaches to the pyrrolizidine ring system: total synthesis of (±)-isoretronecanol and (±)-trachelanthamidine Harold W. Pinnick, Yeong-Ho Chang The Journal of Organic Chemistry, 1978, 43 (24), 4662–4663 Využít ji lze také k přípravě karbapenemů. A new synthetic method of 1β-methylcarbapenems utilizing the eschenmoser sulfide contraction Tetrahedron Letters, Volume 35, Issue 14, 4 April 1994, 2187-2190 Osamu Sakurai, Tsuyoshi Ogiku, Masami Takahashi, Hiroshi Horikawa, Tameo Iwasaki
Soubor:Eschenmoser sulfur contraction sakurai 1994.svg
Reference
Kategorie:Organické reakce Kategorie:Jmenné reakce