Di-terc-butyl-dikarbonát je organická sloučenina patřící mezi estery kyseliny uhličité, často používaná v organické syntéze.M. Wakselman, "Di-t-butyl Dicarbonate", Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York Lze jej považovat za anhydrid odvozený od terc-butoxykarbonylové skupiny (Boc), a tak bývá mnohdy označován jako Boc anhydrid. Tato látka reaguje s aminy za vzniku terc-butoxykarbonylových molekul, karbamátů, které mají jinou reaktivitu než aminy, což umožňuje jejich zapojení do reakcí, které by zničily aminové skupiny; odstranění Boc z aminů lze provést silnějšími kyselinami, jako je například kyselina trifluoroctová. Boc se tak využívá jako chránicí skupina, například v syntéze peptidů.
Dostupnost Obvykle se získává reakcí terc-butylalkohol a oxidu uhličitého s fosgenem za přítomnosti 1,4-diazabicyklo[2.2.2]oktanu (DABCO) jako zásady:
class=skin-invert-image|400px
Boc anhydrid je také dostupný jako 70% roztok v toluenu nebo tetrahydrofuranu.
Ochrana aminů
terc-Butoxykarbonylové skupiny se často na aminy napojují ve vodném prostředí pomocí di-terc-butyldikarbonátu za přítomnosti zásady, jako je například hydrogenuhličitan sodný; lze také použít roztok v acetonitrilu a 4-dimethylaminopyridin jako zásadu.
Odstraňování Boc se provádí pomocí silných kyselin, jako například kyseliny trifluoroctové přímo či v dichlormethanu nebo chlorovodíkové v methanolu.
terc-Butylový kation vznikající jako meziprodukt alkyluje další nukleofily, čemuž lze zamezit přidáním anisolu nabo thioanisolu. Selektivní štěpení vazby N-Boc za přítomnosti jiných chránicích skupin lze provést po přidání AlCl3.
Dalším způsovbem odstranění Boc je reakce s trimethylsilyljodidem v acetonitrilu následnovaná přidáním methanolu.
Vyšších výtěžností pomáhá při použití kyseliny trifluoroctové v dichlormethanu dosáhnout přidání triethylsilanu, který zachytává karbokationty; tento postup se také vyznačuje kratší reakční dobou, jednoduchým provedením, a lepší selektivitou za přítomnosti dalších citlivých skupin, jako jsou benzyloxykarbonyl, 9-fluorenylmethoxykarbonyl, O- a S-benzyl, a t-butylthioskupiny.
Ostatní použití Během přípravy aromatu 6-acetyl-1,2,3,4-tetrahydropyridinu, začínající 2-piperidonem, se využívá t-boc anhydrid. Prvním krokem je vytvoření karbamátu reakcí amidového dusíku s boc anhydridem v acetonitrilu za katalýzy 4-dimethylaminopyridinem.
class=skin-invert-image|450px|Příprava 6-acetyl-1,2,3,4-tetrahydropyridinu
Di-terc-butyldikarbonát má také využití při zpracování polymerů.
Nebezpečí Nejnebezpečnější je tato látka při vdechnutí; střední smrtelná koncentrace u krys při 4hodinovém vystavení je 100 mg/m3, srovnatelná s odpovídající hodnotou pro fosgen.
Odkazy
Reference
Externí odkazy
Kategorie:Uhličitanové estery Kategorie:Terc-butylové sloučeniny Kategorie:Reagencia pro organickou chemii