En chimie analytique, la préparation d'échantillons par ultrasons est toute méthode utilisant les ultrasons pour préparer un échantillon à l'analyse. Les molécules à analyser sont rarement obtenues isolées, pures et sous la bonne forme. Il est donc nécessaire de les séparer de leur environnement, nommé matrice avant de les analyser.
Les ultrasons qui se propagent dans un solvant engendrent des microbulles qui peuvent, entre autres, fragmenter les solides pour accélérer leur solubilisation ou perturber la membrane des cellules pour en libérer le contenu. Cette méthode est généralement non destructive et ne fait qu'accélérer et faciliter la préparation des analytes.
Histoire L’utilisation des ultrasons en chimie a débuté en 1927 avec la publication “Physical and Biological Effects of High Frequency Waves of Great Intensity” de Wood et Loomis. Cet ouvrage reportait, entre autres, l’utilisation des ultrasons pour l’émulsion, pour l’atomisation, l’agrégation de particules et l’accélération de réactions chimiquesGRIESER, F. et al, (2015), Sonochemistry and the Acoustic Bubble, Amsterdam, Pays-bas : Elsevier, 282p., p.1. Depuis cette époque, les techniques d’utilisation d’ultrasons ont beaucoup évolué et la méthode possède un grand champ d’application dans plusieurs disciplines, dont la physique, la médecine, la biologie, la chimie et l’environnement. La première utilisation des ultrasons en synthèse organique viendrait de la synthèse de l’isothiocyanatobenzène à partir du benzamide en 1938 par Porter et Young. Ceux-ci ont aussi montré que les ultrasons pouvaient accélérer et faciliter des réactions chimiquesGRIESER, F. et al, (2015), Sonochemistry and the Acoustic Bubble, Amsterdam, Pays-bas : Elsevier, 282p., p.3.
Matériel et montage La préparation d’échantillons par ultrasons nécessite des appareils pouvant produire des ultrasons à travers une solution ou un liquide dans lequel est plongé l’échantillon en solution dans un contenant. Il existe deux types d’appareils pouvant effectuer cette tâche, soit le sonicateur et le bain ultrasonique. Ces deux appareils ont la même fonctionnalité, mais agissent différemment selon les exigences.
Sonicateur
Le sonicateur est composé d'une sonde ultrasonique ainsi que sa base. La sonde est responsable de la production d’ultrasons grâce à ses transducteurs situés en bordure de la sonde. Le transducteur est un appareil qui crée des vibrations ou oscillations mécaniques (ultrasons) à partir d’un signal électrique. Le plus utilisé en chimie des ultrasons est de type céramique piézoélectrique. Ce transducteur peut générer des fréquences de et plus en transformant directement le signal électrique en vibrations, contrairement au transducteur magnétostrictif qui utilise le courant électrique pour créer un champ électromagnétique qui à son tour provoque la vibration du matériau magnétostrictifGRIESER, F. et al, (2015), Sonochemistry and the Acoustic Bubble, Amsterdam, Pays-bas : Elsevier, 282p., p.120.
La sonde du sonicateur est plongée directement dans la solution permettant ainsi une propagation des ultrasons en limitant les interférences. Les paramètres des ultrasons produits par la sonde, comme la puissance des ultrasons ainsi que la durée de ceux-ci, peuvent être ajustés selon l’utilisation sur la base du sonicateurHIELSCHER ULTRASOUND TECHNOLOGY, (2017), Sonicateurs de Laboratoire[en ligne]. https://www.hielscher.com/fr/lab.htm [page consultée le 9 avril 2017].
Bain ultrasonique
Le bain ultrasonique est composé uniquement d’une cuve. La particularité du bain ultrasonique est qu’il peut produire la même puissance d’ultrasons que le sonicateur à plusieurs solutions dans leurs contenants respectifs en même temps. Comme les ondes sonores se propagent plus rapidement et plus facilement dans l’eau que dans l’airHAYNES, W. M. et al, (2016), «Geophysics, Astronomy and Acoustics», CRC Handbook of Chemistry and Physics, 97 (14) : p.46, la cuve est remplie d’eau et le contenant est déposé directement dans le fond de la cuve ou dans un panier prévu à cet effet. La production des ultrasons est faite par les transducteurs situés en bordure de la cuve afin de permettre une meilleure transmission des ondes dans tout le bain ultrasonique. Aussi, certains paramètres supplémentaires sont disponibles pour le bain ultrasonique alors que le sonicateur requiert plus de matériel pour combler ces fonctions. Par exemple, la fonction de chauffage qui permet de séparer les impuretés plus facilement et la fonction de dégazage qui permet d’éliminer les bulles en suspension dans le liquide ALLENDALE ULTRASONICS, (2010), Technical information: Ultrasonic Cleaning - FAQ[en ligne]. https://www.allendale-ultrasonics.co.uk/docs/ultra/Ultrasonic_FAQ.pdf [page consultée le 9 avril 2017].
Principe de base
Le son est une onde mécanique, contrairement à la lumière, aux rayons X et aux ondes radio. Ces derniers sont des ondes électromagnétiques, c’est-à-dire qu’ils sont tous composés de la même unité de base : le photon. Ce qui les différencie est leur fréquence. Le son n’est pas une autre fréquence de photon, mais une onde de la matière, comme une vague dans la merBETTINI, A., (2017), A Course in Classical Physics 4 - Waves and Light, Padoue, Italie: Sprint International Publishing, 361 p., p.88-89.
Les sons que l’on peut entendre sont des agitations de l’air qui se propagent jusqu’aux tympans. La source du bruit produit une série de fronts de hautes et de basses pressions à une certaine fréquence. Ces fronts se propagent, puis font vibrer les tympans à la même fréquence que la source si les interactions du milieu sont négligées.
Les ultrasons sont simplement des sons ayant des hautes fréquences, soit typiquement de à ASHOKKUMAR et al, (2007) «Sonochemistry», sect. 1 para. 1. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Ces fréquences sont trop élevées pour que l’oreille humaine puisse les percevoir.
En chimie, les ultrasons sont généralement produits dans un liquide, tel que l’eau. À une fréquence assez élevée, ils engendrent des microbulles (d’un rayon de ) d’une durée de vie de quelques microsecondes. La durée de vie et le rayon maximal des bulles diminuent lorsque la fréquence utilisée augmentePEUKER et al, (2006) «Sonochemistry»,section 2.2.2, para. 2. Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry. Les microbulles sont créées dans les zones de basse pression par l’évaporation spontanée du liquide. Inversement, les zones de haute pression causent la condensation du gaz qu’elles contiennentASHOKKUMAR et al, (2007) «Sonochemistry», sect. 2 para. 3. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Ce phénomène se nomme la cavitation acoustique. La fréquence nécessaire pour que des microbulles se forment dépend du liquide utilisé. Cette fréquence critique peut être diminuée par la présence d’impuretés, de solutés ou d’autres composés dans le liquidePEUKER et al, (2006) «Sonochemistry»,section 2.2, para. 1. Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry.
On peut distinguer trois mécanismes qui peuvent expliquer comment les bulles sont créées lorsqu’on applique des ultrasons dans un échantillon.
Le premier mécanisme est la nucléation à la surface d’un solide en contact avec le liquide, comme des particules en suspension ou les parois du contenant. Lorsqu’il y a de fines crevasses (fissures), des pochettes de gaz se créent dans ces trous et sont protégées de la dissolution du gaz dans le liquide par la tension de surface du liquide. En envoyant des ultrasons dans le liquide à l’aide d’une sonde par exemple, la bulle de gaz prend de l’expansion avec la phase de dilatation des ultrasons et le liquide transfert une fraction gazeuse dans cette bulle. Lors de cette expansion, la surface de contact entre le liquide et la bulle de gaz augmente. Avec le gradient de concentration du produit plus élevé dans la phase liquide que dans la phase gazeuse, la diffusion du gaz vers l’intérieur de la bulle est favorisée. Lorsque la bulle est assez grosse, elle se détache de la fissureASHOKKUMAR, M. (2011), Theoretical and Experimental Sonochemistry Involving Inorganic Systems, Melbourne, Australie : Springer, 404 p.,section 1.2.2, para. 2.
Le deuxième mécanisme est basé sur la présence de bulles déjà présentes et stabilisées par un tensioactif. L’utilisation des ultrasons permet de perturber cette stabilité, ce qui cause la croissance des bulles par coalescence: réunion de parties de substance afin de réduire la surface de contactASHOKKUMAR, M. (2011), Theoretical and Experimental Sonochemistry Involving Inorganic Systems, Melbourne, Australie : Springer, 404 p.,section 1.2.2, para. 3.
Le troisième mécanisme indique la séparation de bulles en plus petites bulles lorsque la bulle est de forme instable. L’instabilité peut être causée par la présence d’ultrasonsASHOKKUMAR, M. (2011), Theoretical and Experimental Sonochemistry Involving Inorganic Systems, Melbourne, Australie : Springer, 404 p.,section 1.2.2, para. 4. Ce mécanisme explique l’émulsion par ultrason de l’huile dans l’eau lorsque les gouttelettes sont réduites jusqu’à ce qu’elles soient assez petites pour rester en suspension dans le liquideGRIESER, F. et al, (2015), Sonochemistry and the Acoustic Bubble, Amsterdam, Pays-bas : Elsevier, 282p., p.157.
Des températures et des pressions très élevées ont été mesurées à l’intérieur des microbulles, soit de l’envergure de ( à l’interface) et de PEUKER et al, (2006) «Sonochemistry»,section 2.4, para. 1. Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry. Les températures mesurées semblent varier significativement selon la méthode de mesure et selon les conditions expérimentales, bien qu’elles restent de cet ordreASHOKKUMAR et al, (2007) «Sonochemistry», sect. 2.1 para. 4. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Les ultrasons sont utiles précisément grâce à ces conditions locales extrêmes qui ont été produites sans installation sophistiquée.
Applications Fragmentation des solides Les bulles éphémères permettent de fragmenter les solides pour mieux les solubiliser. Les sels et les métaux peuvent être réduits en petites particules, augmentant grandement la surface de contact entre la solution et le solide. À cause de la faible taille des bulles, les particules produites sont également très petites, ce qui accélère grandement les solubilisationsPEUKER et al, (2006) «Sonochemistry»,section 3.1, para. 3. Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry.
Dissolution des solides Il est important pour plusieurs techniques d’analyse chimique, comme la chromatographie en phase liquide à haute performance (HPLC) et la chromatographie en phase gazeuse (GC), d’avoir l’analyte en solution dans un solvant pour pouvoir faire l’analyse. L’énergie apportée par la cavitation acoustique (par ultrasons) permet une dissolution efficace en surmontant la cohésion dans le liquide permettant ainsi une dissolution d’une grande quantité de solide dans le solvant (hautes concentrations). Cette technique peut aussi bien être utilisée en laboratoire qu’en industrie. Par exemple, les laboratoires d’analyse peuvent utiliser cette méthode en remplacement de la dissolution par agitation manuelle pour une meilleure dissolution. En industrie agroalimentaire, la dissolution par cavitation acoustique permet la dissolution efficace de plusieurs éléments, dont les sucres et les sels alimentairesHIELSCHER ULTRASOUND TECHNOLOGY, (2017), Les ondes ultrasonores dissoudront des solides dans les liquides[en ligne]. http://www.hielscher.com/fr/ultrasonic-dissolving-of-solids-in-liquids.htm [page consultée le 11 mars 2017].
Fabrication d'émulsion