Le spiropentadiène ou bowtiediène, est un hydrocarbure de formule C5H4. C'est le cycloalcène spiro le plus simple. Il est très instable, se décomposant même en dessous de -100 °C en raison de son énergie de liaison élevée et donc n'apparaît pas dans la nature. Sa synthèse est rapportée en 1991 W. E.Billups, M. M. Haley, Spiropentadiene, Journal of the American Chemical Society, 1991, vol. 113(13), p. 5084. .Elusive bowtie pinned down - synthesis of spiropentadiene, a carbonaceous compound nicknamed bowtiediene because it is shaped like a bowtie (Un nœud papillon insaisissable - synthèse de spiropentadiène, un composé carboné surnommé bowtiediène parce qu’il a la forme d’un nœud papillon), Science News, 13 juillet 1991..
Synthèse Le spiropentadiène a été synthétisé à partir de bistriméthylsilylpropynone 1 par réaction avec du p-toluènesulfonylhydrazide en tosylhydrazone 2 suivi d’un traitement au cyanoborohydrure de sodium qui fournit l'allène 3 et de deux réactions successives au chlorocarbène généré du méthyllithium sur le dichlorométhane, qui aboutit au spiropentane 5. Le spiropentadiène 6 est directement piégé dans l'azote liquide (-196 °C) lors une double réaction d'élimination avec TBAF :
Caractéristique En RMN du proton, le spiropentadiène dans du THF-d8c'est-à-dire du THF dont les atomes d'hydrogène ont été changés par des deutérium de spin nucléaire = 0 et donc sans signal RMN à -105 °C produit un singulet à δ = 7,62 ppm.
Dérivés Le dérivé dichlorospiropentadiène a été rapportéR. Saini, V. Litosh, A. Daniels, W. Billups, Synthesis and characterization of 1,4-dichlorospiropentadiene, Tetrahedron Letters, 1999, vol. 40(34), p. 6157. .. Un dérivé tout silicium (trame Si5, groupes latéraux (tBuMe2Si)3Si-) est également connuT.Iwamoto, M. Tamura, C. Kabuto, M. Kira, A Stable Bicyclic Compound with Two Si=Si Double Bonds, Science, 2000, vol. 290(5491), pp. 504–506. , , .. Contrairement au spiropentadiène d'origine, ce composé est stable avec un point de fusion de 216 à 218 °C. L'angle entre les deux cycles, mesuré par analyse monocristalline aux rayons X, est de 78°.
Notes et références
Catégorie:Cyclopropène Catégorie:Composé spiro Catégorie:Composé bicyclique Catégorie:Diène