jobbra|bélyegkép|120x120px|A hemiaminálok általános képlete A hemiaminál, más néven félaminál vagy karbinolamin olyan funkciós csoport vagy olyan szerves vegyület, amelyben ugyanahhoz a szénatomhoz egy hidroxil- és egy aminocsoport kapcsolódik: −C(OH)(NR2)−, ahol R hidrogént vagy alkilcsoportot jelöl. A hemiaminálok köztitermékek az aminoknak és karbonilvegyületeknek iminhez vezető alkilimino-dezoxo-biszubtitúciós reakciójában.
Példák Az aldehidek vagy ketonok aminokkal történő reakciójában első lépésként hemiaminál keletkezik. A formaldehidről, mint az egyik legreakcióképesebb karbonilvegyületről jól ismert, hogy karbinolaminokat képez. Az alábbi példa egy gyengén bázikus szekunder amin, a karbazol és formaldehid reakcióját mutatja be.Carbazol-9-yl-methanol Milata Viktor, Kada Rudolf, Lokaj Ján Molbank 2004, M354 open access publication
400x400px
A szekunder aminok származékaira jellemző módon ez a karbinol is könnyen átalakul metilénhidas bisz(karbazol)lá.
Az ammónia hexafluoracetonra történő addíciója stabil hemiaminált – (CF3)2C(OH)NH2 – eredményez..
A primer aminokból és ammóniából képződő hemiaminálok többnyire annyira instabilak, soha nem izolálták őket, és közvetlenül is csak nagyon ritkán figyelték meg. Egy zárványkomplex üregébe zárt hemiaminál 30 perces kémiai felezési időt mutatott. Mivel az üregben mind amino-, mind karbonilcsoport jelen van, a – lassabb intramolekuláris reakcióhoz képest – gyors reakció miatt a hemiaminál képződése kedvezményezett, amihez hozzájárul az is, hogy ugyanazon üregbe külső bázis (másik amin) – mely vízeliminációval az iminné történő átalakulás irányába tolná el a reakciót – nehezebben jut be.Stabilization of Labile Carbonyl Addition Intermediates by a Synthetic Receptor Tetsuo Iwasawa, Richard J. Hooley, Julius Rebek Jr. Science 317, 493 (2007)
A hemiaminál-képzés a szaxitoxin aszimmetriás totálszintézisének kulcslépése:(+)-Saxitoxin: A First and Second Generation Stereoselective Synthesis James J. Fleming, Matthew D. McReynolds, and J. Du Bois J. Am. Chem. Soc., 129 (32), 9964 -9975, 2007.
400x400px
Ebben a lépésben az alként először aciloinná oxidálják ozmium(III)-klorid, kálium-peroxo-monoszulfát és nátrium-karbonát (bázis) felhasználásával.
Ammónia-aldehidek jobbra|bélyegkép|A metanolamin – egy egyszerű hemiaminál
Az ammónia aldehidekre történő addíciójával nyert adduktokat régóta tanulmányozzák. Justus Liebig "Ueber die Producte der Oxydation des Alkohols" Annalen der Pharmacie 1835, Volume 14, pp 133–167. Ebben a vegyületcsoportban ugyanahhoz a szénatomhoz primer aminocsoport és hidroxilcsoport is kapcsolódik. Kimutatni ritkán sikerült ezen anyagokat, izolálásuk pedig még kevésbé gyakori. A Schiff-bázisok és a rokon iminek képződésének köztitermékei, melyek az ammónia és aldehidek vagy ketonok közötti reakcióban keletkeznek.
Hivatkozások
Fordítás
Kapcsolódó szócikkek
Aminál Alkanol-aminok Félacetál
Kategória:Funkciós csoportok