A kálium-nonahidridorenát(VII) szervetlen vegyület, képlete . E színtelen vegyület vízoldékony, a legtöbb alkohol csak kevéssé oldja. A anion a kevés csak hidridligandumot tartalmazó komplex egyike.
Történet A rénium-hidridek kutatása az 1950-es években kezdődött, amikor a feltételezett „renid” aniont () tanulmányozták. A. P. Ginsberg és társai kutatták a perrenátok redukciójának termékeit.
A renidion () feltételezések szerint a perrenátok, például a kálium-perrenát () káliummal történő redukciójának terméke volt. A „kálium-renidről” kimutatták, hogy tetrahidrátként létezett képlettel. E vegyület erősen redukáló, és lassan hidrogént képez vízben oldva. Lítium- és tallium(I)-sókról is beszámoltak. Később viszont kimutatták, hogy a „renidion” valójában hidridorenát-komplex. A „kálium-renidről” kimutatták, hogy valójában a nonahidridorenát (), a anionnal, ahol a rénium oxidációs száma valójában +7. A perrenátok más redukciós módszerei más hidridkomplexeket tartalmazó vegyületeket eredményez, például -t.
Szerkezet, szintézis, tulajdonságok bélyegkép|A ion szerkezete: tricapped háromszög alapú hasáb.
A különleges kilences koordinációs számú komplex, melyet a hidridligandum kis mérete és a központi rénium nagy pozitív töltöttsége tesz lehetővé. Szerkezete neutron-krisztallográfiai alapon háromszor csúcsozott háromszög alapú hasáb.Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. .Housecroft, C.E. and Sharpe A.G. "Inorganic Chemistry" (2nd edn, Pearson 2005. ), p.254 A diamágneses nátriumvegyület a technéciumanalóghoz hasonlóan etanolos nátrium-perrenát- () oldat nátriummal való kezelésével állítható elő. Kationcserével ez átalakítható a megfelelő tetraetilammónium-vegyületté ()
A ionhoz hasonlóan a egy háromszög alapú hasábból áll, közepén a Re-atommal, csúcsain a hat hidrogénatommal. További három hidrogénligandum az alappal párhuzamos háromszöget határoz meg, és a hasáb közepén vannak. Bár e hidridligandumok nem ekvivalensek, elektronszerkezetük majdnem hasonlít. A 9-es koordinációs szám a komplexben a réniumkomplexek közt a legmagasabb ismert.
2022-es DFT-számítások szerint az ion gázfázisban és oldatban a D3h⇌C4v⇌D3h útvonal mentén alakul át, melyet eredetileg Muetterties javasolt, csúcsozott négyzetes antiprizma alakú átmeneti állapottal, ahol az energiagát nagyon alacsony. A -ban a ionban végbemenő mozgások például: egy körtáncszerű mechanizmus (Matisse Tánc (II) című festményéhez hasonló) és egy háromkarú forgókapuhoz hasonló forgás.
Jegyzetek
Fordítás
További információk
Kategória:Szervetlen káliumvegyületek Kategória:Réniumvegyületek