Il metiltriossorenio è il composto metallorganico con formula CH3ReO3, spesso scritto MeReO3 e abbreviato con MTO. In condizioni normali si presenta come solido incolore volatile. Il composto è disponibile in commercio ed è usato come catalizzatore in varie reazioni di chimica organica.

Struttura Il metiltriossorenio è un composto molecolare. Il renio ha numero di ossidazione +7, ed è coordinato con struttura tetraedrica ad un gruppo metile e tre leganti osso (O2–). La struttura della molecola è stata determinata per diffrazione elettronica in fase gassosa. La forma è quella mostrata nella figura; la distanza Re–C è , quella Re–O è , e l'angolo C–Re–O è 106,0°.

Sintesi Il metiltriossorenio fu preparato per la prima volta nel 1978 esponendo Me4ReO o Me3ReO2 all'aria a pressione atmosferica. Può essere sintetizzato in vari modi; uno è la reazione tra perrenati, trimetilclorosilano e tetrametilstagno. Si tratta di un conveniente metodo one-pot, anche se il meccanismo è complesso, e si può così schematizzare:

NaReO4 + Me3SiCl → Me3SiOReO3 2 Me3SiOReO3 → Re2O7 Re2O7 + Me3SiCl → ClReO3 ClReO3 + SnMe4 → MeReO3

Un altro metodo più economico e meno inquinante prevede l'utilizzo di perrenato d'argento, cloruro di acetile e acetato di metilzinco. La sintesi è schematizzabile come:

AgReO4 ->[\text{cloruro di acetile}] MeC(O)-OReO3 ->[\text{acetato di metilzinco}] MeReO3

Proprietà CH3ReO3 è un composto molto stabile termicamente e si decompone solo sopra i 300 ºC. Pur essendo un composto organometallico è stabile all'aria. È solubile in acqua e in una varietà di solventi organici come acetonitrile, benzene, cloroformio, etanolo. Le soluzioni in acqua sono stabili a temperatura ambiente, ma per riscaldamento a 70 ºC si forma un polimero organometallico di colore oro con formula empirica {H0,5[(CH3)0,9ReO3]}n. Questa reazione è irreversibile. In soluzione basica MTO non è stabile e reagisce rapidamente formando metano e perrenato: CH3ReO3 + OH– → CH4 + ReO4– Per irradiazione con luce UV si ha rottura omolitica del legame Re–C, con successiva parziale ricombinazione dei radicali formati •CH3 e •ReO3.

CH3ReO3 è un acido di Lewis dato che possiede due siti di coordinazione liberi, e di conseguenza reagisce formando addotti con basi di Lewis.

Applicazioni CH3ReO3 è un catalizzatore particolarmente versatile in varie reazioni organiche come epossidazione e metatesi delle olefine, ossidazione di composti aromatici e di solfuri organici.

Note

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Categoria:Composti del renio