Fu deputato al Sejm polacco dal 1927 al 1935 e ambasciatore presso l' Unione Sovietica (Mosca) dal luglio 1936 al 17 settembre 1939.
Dopo l'invasione tedesca del 1º settembre 1939 venne convocato dalle autorità russe che lo volevano informare della loro volontà di annullare il "Patto di non aggressione sovietico-polacco" firmato nel 1932, Grzybowski rifiutò di accettare il comunicato e tornò nel suo paese.
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