In quanto vicegovernatrice, la Walker subentrò a Mike Leavitt quando questi fu eletto amministratore dell'EPA. Mantenne l'impiego fino alla conclusione del mandato, ma per una controversia non figurò fra i candidati per le elezioni successive, lasciando quindi il posto al compagno di partito Jon Huntsman.
È ricordata, tra l'altro, per aver abolito la fucilazione come metodo di esecuzione capitale nello Utah nel 2004.
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