BINOL (bifenilnaftol ou 1,1'-Bi-2-naftol) é um composto orgânico freqüentemente usado como um ligante para síntese assimétrica catalisada por metais de transição. A molécula BINOL apresenta quiralidade axial forma por isso dois enantiômeros diferentes (R, S) que são opticamente ativos. Estes podem ser separados facilmente, sendo estáveis quanto à racemização. A rotação específica dos dois enantiômeros é +/- 3,5° (c=1 em THF).
BINOL é também precursor de outro ligante quiral proeminente chamado BINAP (bifenilfosfina)."Binap: An industrial approach to manufacture"
Preparação A preparação de uma mistura racêmica de BINOL não apresenta dificuldades excepconais, sendo difícil no entanto, a obtenção direta dos enantiomêros individualmente.
Preparação do produto racêmico Pode ser produzido por exemplo a partir de 2-naftol e usando-se cloreto de ferro (III) como oxidante. O mecanismo de formação envolve complexação do Fe3+ pelas hidroxilas, seguido de uma reação de ligação de radicais dos anéis de naftol desencadeada pelo Fe-(III), que se oxida a Fe-(II).
Preparação dos enantiomeros Por síntese direta (S)-BINOL pode ser sintetizado diretamente de uma ligação oxidativa assimétrica de 2-naftol com cloreto de cobre(II). O ligante quiral usado nesta reação é a (+)-anfetamina.
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Por resolução racêmica BINOL reage com cloreto de pentanoíla para formar um componente di-éster. A enzima colesterol esterase é adicionada na forma de pó-de-acetona de pâncreas bovino, que tem capacidade de hidrolisar o (S)-di-éster mas não o (R)-di-éster. O (R)-dipentanoato é hidrolisado em uma segunda etapa metóxido de sódio."(S)-(−)- AND (R)-(+)-1,1'-BI-2-NAPHTHOL", Romas J. Kazlauskas in organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.77; Vol. 70, p.60
A molécula opticamente ativa também pode ser obtida por cristalização enatiomérica. Em um método, o alcalóide cloreto de N-benzylcinchonidinium formaria um composto de inclusão cristalino. O composto de inclusão do enantiômero S é solúvel em acetonitrila mas o do enantiômero R não."RESOLUTION OF 1,1'-BI-2-NAPHTHOL", Dongwei Cai, David L. Hughes, Thomas R. Verhoeven, and Paul J. Reider, Coll. Vol. 10, p.93; Vol. 76, p.1
Ligações externas Datasheet Atropoisomerismo: O efeito da quiralidade axial em substâncias bioativas
Categoria:2-Naftóis Categoria:Dímeros (química) Categoria:Dióis Categoria:Biarilos simétricos